有機(jī)真題年詳解trans 4a 8a反4a8a二溴十氫萘

2008年藥綜（一）詳有機(jī)化學(xué)部NO1、3H-furo[2,3-d]imidazo 3H-呋喃并[2,3-d]咪2、trans-4a,8a-

3 N OO4、2-formyl-4-nitrobenzoicac 2-甲酰基-4-硝基-苯乙NONH3H3O5、1-benzyl-6,7-dimethoxyisoquinolin 1-苯甲基-6,7-甲氧基-異喹1、A（環(huán)己醇：：25.2C）羧酸的沸點(diǎn)比分子量相近的醇的沸點(diǎn)高的多二元羧酸由于分子中碳鏈兩端都連有羧基，分子引力大，比一元羧酸高的多。一般說來，反式異構(gòu)體比順勢異構(gòu)體沸點(diǎn)低，高。取決于分子對稱性，反式對稱性較高，故高分子間越大分子就不容易脫離液面沸點(diǎn)就越高反式異構(gòu)體分子不能緊密靠在一起接觸面積小，小，故沸點(diǎn)低。2、D(鄰重氮基生反應(yīng)生成雙鍵與O結(jié)合3、C（加熱即分解成醛，即選項(xiàng)（09、10均考過4、親核性：I->Br->ClC（羥基相聚較遠(yuǎn)，不能被氧化OOO6、7、磺化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，在低溫下得到由反應(yīng)速度決定的動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物1-萘磺酸，而在高溫下通過可逆反應(yīng)的平衡，最終得到較為穩(wěn)定的2-萘磺酸。8、B（芳構(gòu)化效應(yīng)用Hukel規(guī)則解釋一下就ok了，它的HOMO被電子填充滿了，所以具有芳香性，所以具有穩(wěn)定性；而其他三個(gè)都含有sp3雜化的碳原子，連共軛體系都沒形成，何談芳香性呢？9、吸電子增強(qiáng)酸性，給吸電子誘導(dǎo)：N>F>Cl>Br>I>三鍵>OH6H5>雙鍵（3）3C>2CH>CH3CH2>>H10、

液

O OO

2IOO3 （環(huán)氧化合物開環(huán)

OOO334

（環(huán)氧化合物開環(huán)，生成酯5OO+OO NN NO

NO NONOOONONONOOONOO O第一步形成烯胺，這個(gè)易與活潑的鹵代烴化合物形成亞胺正離子，然后水解生成a-烴基醛或酮第二步利用兩個(gè)硝基的吸電子能力使得苯環(huán)上氯原子離去，發(fā)生SN26OOO O

OOO7O

（Micheal加成OOO OO

8CN9N

H

環(huán)氧化合物開環(huán)+

O

（Claisen重排四、推測結(jié)構(gòu)（6分Br N

B BBO BBr BNNBBBB

H2

B BB NH+NBN

BNH

NaNOHNO

B NNB BN+ HB BCuBB B BB BHNO H2SO BOBBO

NOO CaNaOB BBHNOH2SO

BNOB B重重氮是指一級(jí)胺與亞硝酸用生成重氮鹽的反應(yīng)。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)標(biāo)為重化，芳伯胺常稱重氮組分，亞硝酸為重氮化劑，因?yàn)閬喯跛岵环€(wěn)定，通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反OOO OO+OOO+O O利用1,3-二氯丙烷與苯傅氏烷基化（實(shí)際可行

O O+

氯化三亞甲基：由丙二醇與鹽酸作用而CH2=CHCHO+H20—>HOCH2CH2CHOHOCH2CH2CHO+H20— HNO

濃H2SO50C

N HNOOH2SO O CH

HNO3H2SO

CH

NaNOHB

CH+

NH

NHN+N2NHH3

NH