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第一章分光光度法一、概述在化驗(yàn)分析中,經(jīng)常遇到微量組分的測(cè)定,目前化驗(yàn)室中測(cè)量微量組分,最普遍使用的是比色和分光光度法。本節(jié)著重介紹比色分析法的原理和影響比色分析的因素。何謂比色分析法?我們知道許多物質(zhì)都是具有顏色的。例如MnO4-為紫色,F(xiàn)e3+與SCN-形成的[Fe(SCN)3]為紅色。當(dāng)含有這些物質(zhì)的溶液濃度改變時(shí),溶液顏色的深淺度也就隨著改變。溶液越濃顏色愈深,溶液越稀顏色愈淺。因此可以利用比較溶液顏色的深淺的方法來(lái)確定溶液中有色物質(zhì)的含量,這種方法稱為比色分析法。由此可見用比色分析法進(jìn)行測(cè)定時(shí),被測(cè)物質(zhì)的溶液必須是有顏色的,但大多數(shù)情況下被測(cè)物質(zhì)是無(wú)顏色的,而可使它們?cè)谝欢l件下與適當(dāng)?shù)脑噭┓磻?yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì),然后再比較溶液顏色的深淺來(lái)測(cè)定物質(zhì)的含量。因此比色分析法一般要經(jīng)過(guò)兩個(gè)步驟:一、選擇適當(dāng)?shù)娘@色劑,使被測(cè)組分,轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì),稱為顯色階段;二、選擇最佳條件測(cè)定溶液的深淺度,稱為比色階段。二、基本原理(一)溶液顏色與光吸收的關(guān)系物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色與光有著密切的關(guān)系。不同波長(zhǎng)的可見光可使眼睛能引起不同顏色的感覺(jué)。日常所見的白光如日光,白熾燈光都是混合光,即它們是由波長(zhǎng)400~760nm的電磁波按適當(dāng)強(qiáng)度比例混合而成的。這段波長(zhǎng)范圍的光是人們視覺(jué)可覺(jué)查到的,所以稱為可見光。當(dāng)電磁波的波長(zhǎng)短于400nm時(shí)稱為紫外光,長(zhǎng)于760nm時(shí)稱為紅外光,它們是人們視覺(jué)覺(jué)查不到的光。不同波長(zhǎng)的可見光引起人們不同的視覺(jué)。但是由于人們視覺(jué)的分辨能力所限,人們看到的某種顏色光是介于一個(gè)波長(zhǎng)范圍的光。為了更精確的說(shuō)明物質(zhì)具有選擇性吸收不同波長(zhǎng)范圍光的性能,通常用光吸收曲線來(lái)描述。其方法是將不同波長(zhǎng)的光依次通過(guò)一定濃度的有色溶液,分別測(cè)出它們對(duì)各種波長(zhǎng)光的吸收程度,用吸光度A、光密度D或消光度E表示。然后以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),吸光度A為縱坐標(biāo),畫出曲線,所得曲線稱為光的吸收曲線。(二)光的吸收定律光的吸收定律也稱為朗伯-比耳定律。朗伯定律是說(shuō)明光的吸收與吸收層厚度成正比。比耳定律是說(shuō)明光的吸收與溶液濃度成正比。如果同時(shí)考慮吸收層的厚度與溶液的濃度對(duì)單色光吸收率的影響,則得朗伯-比耳定律。它是比色分析的理論基礎(chǔ)。A=kcL式中:A-----表示吸光度;c-----溶液濃度;L-----溶液厚度;k-----比例常數(shù),它與入射光的波長(zhǎng)和物質(zhì)性質(zhì)有關(guān)而與光的強(qiáng)度、溶液的濃度及溶層厚度無(wú)關(guān)。(三)光吸收定律的適用范圍朗伯定律和比耳定律的使用都有一定的條件,在應(yīng)用朗伯-比耳定律是應(yīng)注意其使用范圍。朗伯定律對(duì)于各種有色的均勻溶液都是適用的。但對(duì)比耳定律只在一定濃度范圍內(nèi)適用,吸光度A和濃度才成直線關(guān)系。在比色分析中,常利用這種直線關(guān)系測(cè)定物質(zhì)含量。測(cè)定方法是:配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在一定條件下顯色,使用同樣厚度的比色皿,測(cè)定吸光度,然后以濃度為橫坐標(biāo),吸光度A為縱坐標(biāo)做圖,得一條直線,稱為工作曲線或標(biāo)準(zhǔn)曲線。在同樣條件下測(cè)出試樣溶液的吸光度,就可以從工作曲線上查出試樣溶液的濃度c1。如圖所示。

A

A

.正偏離

負(fù)偏離c1cc

標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲但在實(shí)際工作中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)曲線不成直線的情況,特別是當(dāng)吸光物質(zhì)的濃度高時(shí),明顯的表現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線向上或向下偏離。這種情況稱為偏離朗伯-比耳定律現(xiàn)象。在一般情況下,如果偏離朗伯-比耳定律的程度不太嚴(yán)重仍可用于比色分析,偏離嚴(yán)重則不能,否則將引起較大的誤差。引起偏離朗伯-比耳定律的原因有以下二點(diǎn):(1)入射光非單色光,嚴(yán)格講朗伯-比耳定律只適用于單色光。但實(shí)際上目前各種方法所得到的入射光,實(shí)際上是一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光,因而產(chǎn)生了對(duì)朗伯-比耳定律的偏離。(2)溶液中的化學(xué)反應(yīng),溶液中的吸光物質(zhì)常因離解、締合、形成新的化合物或互變異購(gòu)體等的化學(xué)變化而改變了濃度,因而導(dǎo)致對(duì)朗伯-比耳定律的偏離。三、比色條件的選擇和誤差來(lái)源比色分析是利用生成有色化合物的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行分析的方法,因此首先要選擇合適的顯色反應(yīng),然后進(jìn)行比色測(cè)定。比色測(cè)定條件包括“顯色”和“測(cè)定”兩部分。在解決以上問(wèn)題時(shí),必須從顯色反應(yīng)靈敏度與選擇性兩方面考慮。(一)顯色反應(yīng)在比色分析中,生成有色化合物的反應(yīng)有絡(luò)合反應(yīng),氧化還原反應(yīng)等。其中以絡(luò)合反應(yīng)應(yīng)用最廣泛。故比色分析中所用顯色劑大多是絡(luò)合劑。用于分析的顯色反應(yīng),必須滿足以下條件:(1)顯色反應(yīng)選擇性要高,生成的有色絡(luò)合物的顏色必須較深。(2)有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)愈大,比色測(cè)定的靈敏度就愈高。(3)有色絡(luò)合物的離解常數(shù)要小,有色絡(luò)合物的離解常數(shù)愈小,絡(luò)合物就愈穩(wěn)定,絡(luò)合愈穩(wěn)定,比色測(cè)定的準(zhǔn)確度就愈高,并且還可以避免或減少試樣中其他離子的干擾。(4)有色絡(luò)合物的組成要恒定。選擇良好的顯色劑是提高比色測(cè)定靈敏度和準(zhǔn)確度的重要因素。但是更重要的是要從理論上了解和分析顯色所需要的條件。(二)顯色條件的選擇1、顯色劑的用量顯色反應(yīng)可用下式表示M+R=MR被測(cè)離子顯色劑有色化合物在比色分析中,通常是測(cè)定MR的濃度來(lái)求得原有M的濃度。顯而易見M轉(zhuǎn)化為MR的反應(yīng)越完全,就越利于比色測(cè)定。顯色反應(yīng)進(jìn)行的程度可從有色絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)K值看出:[MR]=K[M][R][MR]=K.[R][M]上式左邊的比值越大,說(shuō)明顯色反應(yīng)越完全,由于K值是常數(shù)(一般僅略受溫度變化影響),因此只要控制顯色劑的濃度[R],就可以控制顯色反應(yīng)的程度,[R]值越大,顯色反應(yīng)就越完全。但應(yīng)注意不宜太大,否則會(huì)增大試劑空白的深度,或改變顯色產(chǎn)物的絡(luò)合比。不利于比色測(cè)定。2、溶液酸度酸度對(duì)顯色反應(yīng)的影響有以下幾方面:(1)當(dāng)溶液酸度不同時(shí),同一種金屬離子與同一種顯色劑反應(yīng),可以產(chǎn)生不同配位數(shù)的不同顏色的絡(luò)合物。例如Fe3+與磺基水揚(yáng)酸作用,在不同的PH條件下,能形成數(shù)種絡(luò)合物?,F(xiàn)以(S.Sal)2-代表磺基水揚(yáng)酸陰離子。PH≌1.8~2.5Fe(S.Sal)+紫紅色PH≌4~8Fe(S.Sal)2-橙紅色PH≌8~11.5Fe(S.Sal)33-黃色由此可見必須控制溶液的PH在一定范圍內(nèi),才能獲得組成恒定的有色絡(luò)合物,才能獲得正確的測(cè)定結(jié)果。(2)溶液酸度過(guò)高會(huì)引起有色絡(luò)合物分解。當(dāng)溶液酸度過(guò)高時(shí),對(duì)弱酸型有機(jī)顯色劑和金屬離子形成有色絡(luò)合物的影響較大。例如被測(cè)離子顯色劑有色絡(luò)合物X+R=XR+H=HR弱酸型有機(jī)顯色劑分子

從平衡式來(lái)看,提高酸度平衡傾向于生成弱酸型有機(jī)顯色劑分子。從而促進(jìn)XR更多的離解,顯色能力大大減弱。因此顯色時(shí)溶液的酸度必須控制在某一適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。(3)溶液酸度過(guò)低會(huì)引起金屬離子水解。這種現(xiàn)象常發(fā)生在有色絡(luò)合物的穩(wěn)定度不是很大時(shí),并且被測(cè)金屬離子所形成的氫氧化物的溶解度又很小時(shí)。此時(shí)如果溶液酸度過(guò)低就會(huì)引起水解作用,而生成金屬離子的氫氧化物沉淀,破壞有色絡(luò)合物,使溶液的顏色發(fā)生變化。例如:Fe(SCN)2++3OH-=Fe(OH)3↓+SCN黃色棕紅色Fe(S.Sal)3-+3OH-=Fe(OH)3↓+3(S.Sal)3-棕紅色

以上討論了酸度對(duì)比色分析的影響,而選擇什么樣的酸度適宜,是要通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定。3、顯色時(shí)間所謂顯色時(shí)間指的是溶液顏色達(dá)到穩(wěn)定時(shí)的時(shí)間。不少顯色反應(yīng)需要一定時(shí)間完成,而且形成的有色絡(luò)合物的穩(wěn)定性也不一樣。因此必須在顯色后一定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行比色測(cè)定。通常有以下幾種情況:(1)加入顯色劑后,有色絡(luò)合物立即形成,并且形成的有色絡(luò)合物很穩(wěn)定,此時(shí)可在顯色后較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。(2)加入顯色劑后,有色絡(luò)合物的形成需要一定的時(shí)間,但生成的有色絡(luò)合物也很穩(wěn)定,對(duì)這類反應(yīng)可在完全顯色后放置一些時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。(3)加入顯色劑后,有色溶液立即形成,但在放置后又逐漸褪色,對(duì)這類反應(yīng),應(yīng)在顯色后立即進(jìn)行測(cè)定。因此顯色時(shí)間的選擇必須通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)選擇。(三)比色條件的選擇1、溶液最大吸收波長(zhǎng)的選擇當(dāng)用分光光度計(jì)進(jìn)行比色測(cè)定時(shí),應(yīng)先作出吸收曲線,選用吸收曲線上最大吸收波長(zhǎng)進(jìn)行比色。最大吸收波長(zhǎng)的選擇必須從靈敏度與選擇性兩方面來(lái)考慮,當(dāng)無(wú)干擾元素時(shí),應(yīng)選擇在溶液最大吸收波長(zhǎng)處進(jìn)行比色,這樣靈敏度最高。但當(dāng)有干擾元素時(shí),就必須同時(shí)也考慮選擇性的問(wèn)題,以達(dá)到選擇最適宜的波長(zhǎng)。4、顯色溫度顯色反應(yīng)的進(jìn)行與溫度有很大關(guān)系,對(duì)不同的顯色反應(yīng)應(yīng)選擇其適宜的顯色溫度,但大多數(shù)的顯色反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行。由于溫度對(duì)光的吸收及顏色的深淺都有影響,因此在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和進(jìn)行樣品比色時(shí),應(yīng)使溫度保持一致。2、控制適當(dāng)?shù)奈舛葦?shù)值比色分析是根據(jù)吸收定理作定量測(cè)定的方法,即根據(jù)吸光度A與溶液濃度c成正比關(guān)系,確定物質(zhì)的含量。從測(cè)量準(zhǔn)確度考慮,標(biāo)準(zhǔn)溶液與試液的吸光度數(shù)值應(yīng)控制在0.05~1.0之間。為此可采取如下辦法:(1)調(diào)節(jié)溶液濃度當(dāng)被測(cè)組分含量較高時(shí),稱樣量可減少些,或?qū)⑷芤合♂?,以控制溶液吸光度?.05—1.0之間。(2)使用厚度不同的比色皿因吸光度A與比色皿的厚度L成正比,因此增加比色皿的厚度,吸光度值亦增加。(3)選擇空白溶液空白溶液又稱為參比溶液,一般來(lái)說(shuō),當(dāng)顯色劑及其它試劑均無(wú)色,被測(cè)溶液中又無(wú)其它有色離子時(shí),可用蒸餾水作空白溶液。如顯色劑本身有顏色,則應(yīng)采用加顯色劑的蒸餾水作空白。如顯色劑本身無(wú)色,而被測(cè)溶液中有其它有色離子,則應(yīng)采用不加顯色劑的被測(cè)溶液作空白。(四)誤差來(lái)源1、方法誤差方法誤差是指比色方法本身所產(chǎn)生的誤差。誤差主要由溶液偏離比耳定律及溶液中干擾物質(zhì)影響所引起。(1)溶液偏離比耳定律比色分析的理論基礎(chǔ)是朗伯-比耳定律,A=kcL但在工作中常會(huì)碰到工作曲線發(fā)生彎曲的現(xiàn)象。大多是由于化學(xué)變化(如締合、離解、溶劑化及形成新的絡(luò)合物作用)所引起的。從而使有色溶液濃度與被測(cè)溶液的總濃度不成正比。(2)反應(yīng)條件的改變顯色反應(yīng)多是分步進(jìn)行的。溶液酸度、溫度、及顯色時(shí)間等反應(yīng)條件的改變,都會(huì)引起有色絡(luò)合物的組成發(fā)生變化,從而使溶液顏色的深淺度發(fā)生變化,因而產(chǎn)生誤差。2、儀器誤差儀器誤差是指由使用的分光光度計(jì)所引起的誤差。它包括儀器不夠精密,光度計(jì)透光讀數(shù)不準(zhǔn),所引起的濃度測(cè)定時(shí)的誤差。為消除由于濃度過(guò)濃或過(guò)稀而引起的吸光度讀數(shù)的誤差,可采用差示分光光度法。但更重要的是要嚴(yán)格遵守儀器的使用方法,保持儀器測(cè)定的準(zhǔn)確度。四、儀器的維護(hù)及使用注意事項(xiàng)1、防震比色儀器應(yīng)安放在牢固的工作臺(tái)上,以防受震動(dòng)影響儀器讀數(shù)的準(zhǔn)確性。2、防腐蝕使用儀器過(guò)程中應(yīng)防止腐蝕氣體(如SO2、H2S、NO2及酸霧等)侵蝕儀器機(jī)件,并應(yīng)注意比色槽及比色皿架的清潔免受侵蝕。3、防潮比色儀器應(yīng)放在比較干燥的地方,并在儀器中安放硅膠,如發(fā)現(xiàn)硅膠變色及時(shí)更換。因?yàn)楣怆姽苁艹焙?,靈敏度會(huì)急劇下降,甚至失效。4、防光比色儀器應(yīng)放在半暗室內(nèi)。要防止強(qiáng)光直接照射和長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)照射,以延長(zhǎng)其使用壽命。5、使用時(shí)連續(xù)光照時(shí)間不要太長(zhǎng),防止光電管疲勞。6、拿比色皿時(shí),只能拿在毛玻璃的兩面,并且必須用擦鏡紙擦干并保護(hù)其透光面使上面沒(méi)有斑痕。7、比色皿用蒸餾水洗凈后,測(cè)定時(shí)還要用被測(cè)溶液沖洗幾遍,避免測(cè)定時(shí)溶液濃度的改變。8、儀器每次使用完畢,請(qǐng)用隨機(jī)提供的防塵套罩住,在套子內(nèi)應(yīng)放入數(shù)袋硅膠,以免燈室受潮,使反射鏡霉變或沾污,影響儀器使用。9、測(cè)量時(shí),靈敏度盡量使用低擋,只要滿足分析要求就可以。10、試樣測(cè)量時(shí)的溫度環(huán)境應(yīng)與做標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溫度環(huán)境基本一致。第二章氣相色譜法簡(jiǎn)述第一節(jié)色譜法的產(chǎn)生與分類色譜又名色層、層析是一種分離技術(shù),當(dāng)這種分離技術(shù)應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域中,并與適當(dāng)?shù)臋z測(cè)手段結(jié)合起來(lái),就是色譜分析法。氣相色譜法是色譜法最重要的分支之一。氣相色譜儀是實(shí)現(xiàn)氣相色譜法的有效裝置。一、色譜的產(chǎn)生色譜法的創(chuàng)始人是俄國(guó)植物學(xué)家茨維特。1906年他在波蘭的華沙大學(xué)研究植物葉綠素時(shí)進(jìn)行了這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn),在一根細(xì)長(zhǎng)的玻璃管內(nèi)盛碳酸鈣粉末,然后將植物綠葉的石油醚萃取液倒入管內(nèi),萃取液中的色素就被管內(nèi)的碳酸鈣吸附,然后將純凈石油醚徐徐倒進(jìn)這支玻璃管內(nèi),就發(fā)現(xiàn)玻璃管頂部碳酸鈣吸附的葉綠素,隨著石油醚的沖洗逐漸向下運(yùn)動(dòng),分成了幾個(gè)不同顏色的譜帶,他就按譜帶的顏色進(jìn)行分析,測(cè)出了綠色植物的葉的色素成分。茨維特稱此法為“色譜法”,填碳酸鈣的玻璃管為“色譜柱”,稱碳酸鈣為“固定相”,稱石油醚為“流動(dòng)相”。鑒別分離情況,最初限于肉眼觀察?,F(xiàn)在,已被靈敏度高,選擇性好的檢測(cè)器所代替,并能檢測(cè)無(wú)色的痕量組分,從而擴(kuò)大了色譜分析的應(yīng)用范圍。在1952年以前用的色譜法,主要是以液體為流動(dòng)相---液相色譜法。1952年英國(guó)人馬丁研究成功用氣體作流動(dòng)相液體作固定相的色譜法,即從“液相色譜法”發(fā)展到了“氣相色譜法”,氣相色譜法中又有“氣---固色譜”和“氣—液色譜”之分。(一)色譜分離原理試樣混合物在色譜柱中的分離情況,可用一種形象化的比擬說(shuō)明.象運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上的徑賽項(xiàng)目,一聲槍響,運(yùn)動(dòng)員從同一起跑線上起跑(相當(dāng)于打進(jìn)樣品,被載氣帶著在色譜柱中運(yùn)動(dòng)),由于運(yùn)動(dòng)員的體力、技巧不同因而速度不同(各個(gè)組份沸點(diǎn)、化學(xué)極性不同,運(yùn)動(dòng)速度不同),經(jīng)過(guò)一定的距離(柱長(zhǎng)),例如100米,則各運(yùn)動(dòng)員到達(dá)終點(diǎn)的時(shí)間(保留時(shí)間)就不同,從而分出名次和成績(jī)(峰的順序和保留時(shí)間)。實(shí)質(zhì)上氣相色譜的分離是利用試樣中各組分在色譜柱中的氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同,當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)動(dòng)時(shí),組分就在其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次(103---105)的分配(吸附—脫附或溶解—析出),由于固定相對(duì)組分的吸附或溶解能力不同(即保留時(shí)間不同),因此各組分在色譜柱中的運(yùn)動(dòng)速度就不同,經(jīng)過(guò)一定的柱長(zhǎng)后,便彼此分離,順序離開色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器,產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后,在記錄儀上描繪出各組分的色譜峰。(二動(dòng))、繪色譜妥法分溉類色譜惱法中副,相伙有兩久種:刺流動(dòng)京相和嘴固定席相。尚流動(dòng)漠相分稻氣體賤和液祝體。匆固定餐相分恐固體錢吸附竹劑和吩載體廈涂固掙定液忍,則姥按兩萍相狀狐態(tài)色雕譜可范分為華:色譜法名稱兩種相方法過(guò)程流動(dòng)相固定相氣相色譜氣---液色譜氣體液體氣---液分配氣---固色譜氣體固體氣---固分配液相色譜液---液色譜液體液體液---液分配液---固色譜液體固體液---固分配第二熊節(jié)暢氣惱相色元譜法鞭的特桑點(diǎn)與酬發(fā)展依簡(jiǎn)史一.滋氣相練色譜老法的宜特點(diǎn)概括敞起來(lái)良講氣燈相色重譜法策具有督高效辟能、腰高選伐擇性旦、高球靈敏山度、起分析賭速度己快、墨樣品問(wèn)用量竹小、吵定性淹重復(fù)鎮(zhèn)性好邀、定尸量精僵度高掘、設(shè)扎備簡(jiǎn)甚單、狐易實(shí)俊現(xiàn)自保動(dòng)化即、應(yīng)某用范斗圍廣丘等優(yōu)頃點(diǎn).月色譜廟法是頃一種元先分綁離后壩檢測(cè)叛的分撒析方單法.1高效傻能它能痰分析朋極復(fù)維雜的苗混合乘物.械因?yàn)榉€(wěn)一般陰的填魚充柱證都具滿有幾院千理曾論塔靈板,漸毛細(xì)燥管柱蹲可高怒達(dá)1內(nèi)05-1片06塊理喜論塔閉板.甩用氣石相色嘉譜法傘可將章汽油栽10認(rèn)個(gè)碳屬已內(nèi)有的組影分分舊離出貴24崗0個(gè)蚊以上蹲的色硬譜峰債.如盜色譜鍋儀和易質(zhì)譜瞇儀聯(lián)始用,藥還可聯(lián)對(duì)其伴中1蛇80都個(gè)峰劑進(jìn)行郊定性箭,這情是一支般化廚學(xué)分落析所倉(cāng)達(dá)不懶到的2.高選附擇性它能貴分離張分析念性質(zhì)派極相惰似的議物質(zhì)淋,同貧位素俱,烴盞類異艘構(gòu)體葵。主術(shù)要通簽過(guò)選槳用固名定液脈來(lái)實(shí)邊現(xiàn)。3.高靈療敏度與氣采相色敢譜儀金配用捏的高婦靈敏猶度檢抖測(cè)器發(fā),最案小檢常測(cè)量怠達(dá)1淚0-1繳1--金-1麗0-1蘋2克物廈質(zhì)或惰更小傳。因繪此色貸譜儀錄在痕環(huán)量分性析中遞,可予以檢嗎測(cè)出球超純帶氣體顏,高腹純?cè)囁苿?,贏大氣師污染炸,農(nóng)猶藥殘掘留分呀析中療需測(cè)斬定物縮慧質(zhì)的桌PP來(lái)m-管--耀PP應(yīng)b級(jí)課,甚本至個(gè)很別可樓達(dá)P蜓Pt能級(jí)。4.分析輔速度訴快一般御幾分天鐘可翁完成逗一個(gè)扭分析若周期岸,某博些快景速分蒜析可率達(dá)一默分鐘初分析岸幾個(gè)礙組分獎(jiǎng)。特副別應(yīng)糧當(dāng)指從出的擠是目北前由質(zhì)微機(jī)蛾控制錄并配障有色主譜工豆作站造,可磁實(shí)現(xiàn)悲全自筐動(dòng)的濤操作你與分瓶析,途速度領(lǐng)更快謊,一韻旦分坐析完幣畢,泰就能誤到完濱整的持定性孤定量間分析街報(bào)告聾(包彎括色蟲譜圖目、樣離品名返稱、蓄計(jì)算語(yǔ)結(jié)果指等)當(dāng)。5.樣品認(rèn)用量撲小由于擴(kuò)氣相建色譜叨法配擾有靈錫敏度松極高延的檢張測(cè)器服可供份選擇徒,因啊此需音要的留樣品亂極少射.一治般1集μL危的液基體樣叛品,弄即能摔完成米全分變析.浴這在孩痕量霸分析痕或樣贏品極裹難得捷到的搬情況累下是獲特別解有利砍的.6.簡(jiǎn)單右性分請(qǐng)離和服檢測(cè)駱一次美完成分離賺和檢鐘測(cè)一診次完彼成的倆優(yōu)點(diǎn)賺,是凈色譜饑法最伶為突稼出之擔(dān)處,撈而其防他方品法,效如紅著外、脅質(zhì)譜融、核監(jiān)磁只神能對(duì)桶純品買進(jìn)行蹦分析盒。氣相埋色譜民法,自所得攻到的纖定性控定量唯數(shù)據(jù)紀(jì)通常夜是直腔觀的穩(wěn)??熳V速的飛和能僻得到頭相同電結(jié)果黎的詳其他肯分析供儀器掏如紅降外、匪質(zhì)譜塌等相蠟比,鉛操作型簡(jiǎn)單箭,設(shè)憂備少導(dǎo),價(jià)媽格低技。且策實(shí)現(xiàn)樸全自級(jí)動(dòng)操多作比脫較容隸易。7.應(yīng)用貍范圍詳廣(1姥)只中要在嚴(yán)室溫般~5井00立℃范卻圍內(nèi)徐,蒸騙汽壓小力不壞小于姥0.臘2~岔0毫亡米汞煮柱液祝體和扮固體襪物質(zhì)鹽,且堂操作君溫度豪下有泳良好眾的熱辛穩(wěn)定路性以郊及氣牌體,政原則背上均制可用凱色譜壯法來(lái)鍬分析碌,對(duì)好一般蕩易揮螞發(fā)的帖有機(jī)甩物可駝直接蔥進(jìn)樣憐分析酷。對(duì)摟可揮校發(fā)易頭分解名的物疑質(zhì),睜可用倒化學(xué)勿轉(zhuǎn)化禮法,說(shuō)生成私揮發(fā)立后的堡穩(wěn)定查的衍蓋生物聲后再蠻分析銷。(2隨)部之分高那分子逆或生場(chǎng)物大潛分子捉可用途裂解肯色譜鮮法分池析其方裂解豪產(chǎn)物萍。(3飼)部費(fèi)分無(wú)您機(jī)物瞞可轉(zhuǎn)驅(qū)化成展金屬清鹵化講物,劃金屬行螯合努物等胃再分誦析,熔對(duì)無(wú)胡機(jī)酸柏如硫酸砍、磷尤酸等頃,可撿與硅匯脂化睛試劑檢反應(yīng)成生成咽硅脂從衍生白物后挑再分膽析。(4直)制余備色貿(mào)譜,躲用于茅制備鄉(xiāng)豐純度纖優(yōu)于超99印.9夏9%箭超純淘試劑所。(5?。┕ね袠I(yè)色石譜廣趨泛用端于自如動(dòng)化旬工廠粱的流觸程指歉示和趴控制榴。(6莫)在洽物理嶄化學(xué)柔研究眨方面腎應(yīng)用斷于測(cè)肯定各亞類吸懂附劑旋,催法化劑涌的吸鴿附表斜面積若,孔地徑分菠布以洗及物庫(kù)理常連數(shù)的盲測(cè)定岔。二、閉氣相返色譜姐法的科發(fā)展磚簡(jiǎn)史氣相的色譜岡法-志--渴主要池根據(jù)要?dú)庖红o色譜繩法-雜--寨是1質(zhì)95聰2年束英國(guó)寫生物繳化學(xué)橋家諾陳貝爾馬獎(jiǎng)金顧獲得畜者馬顧丁創(chuàng)壁立的淘,早頌在1升94次1年編,當(dāng)裁馬丁役等人便研究去液-后--手液分及配色傘譜時(shí)玩,就囑曾提練出過(guò)呈氣-日--孩液色哭譜的婆設(shè)想亮,但朵并沒(méi)掙有引授起人益?zhèn)兊膸匾曍洝K两?jīng)過(guò)想三年挺的時(shí)嫩間于辨19飼52沈年研轎究成噴功了千嶄新缺的氣成--保-液娘色譜鄙法,找用以摧分析把脂肪旗酸、剝脂肪艙胺等睬混合葛物。驕并對(duì)瓜氣-鞭--兩液色蘇譜的查理論烈和實(shí)復(fù)際方纖法作組了精躲劈的旁論述約,1得95令4年屯瑞依聯(lián)把熱木導(dǎo)檢購(gòu)測(cè)器皺用于求氣相孤色譜寶儀,它并對(duì)石儀器部作了囑重大測(cè)改進(jìn)威。從唯而擴(kuò)劇大了悼氣相磨色譜叫法的鑼應(yīng)用騙范圍繁。1伍95孔8年軌荷蘭紅學(xué)者急范弟泄姆特野等人鐵,總切結(jié)了諒前人拜的研集究成尋果,件提出粉了氣伶相色旱譜的襖速率達(dá)理論桑,為簽氣相偽色譜根法奠保定理予論基日礎(chǔ)。種同年隨,英畢國(guó)工諸程師吉戈雷割發(fā)明縣一種仍性能倡級(jí)高熟的毛蒼細(xì)管練色譜您柱。叉隨后躍幾年修澳大片利亞餐學(xué)者省墨克甜威廉谷發(fā)明眉了氫廳火焰矩離子望化檢舉測(cè)器液,戈名登司蘭、提攀出了眨程序效升溫光技術(shù)螞。英截國(guó)學(xué)撞者勞臨夫勞物克發(fā)屋明了烘電子挽捕獲則檢測(cè)恨器等捧,從少而把智色譜臘法大糾大向潛前推昏進(jìn)?;呤e年代歷的微轟處理堪機(jī)在寨氣相湊色譜燒儀上鍬的推莫廣應(yīng)用用更古具有演劃時(shí)般代的重意義索,進(jìn)沒(méi)而出時(shí)現(xiàn)了讓“智嬸能化尤”的弱氣相承色譜御儀。第三廚節(jié)額氣受相色宜譜儀一、大氣相禾色譜兔儀基柜本組右成氣相踢色譜皮儀是歸實(shí)現(xiàn)犧氣相富色譜乎法的頃裝置炮,因組此它乒是一匹種多毫組分舉混合健物的梯分離椅分析鑼工具蹦。雖電然儀廢器的揮型號(hào)串繁多體功能象指標(biāo)善相差議很大隊(duì),但雕構(gòu)成童儀器逢的基雹本部旬分是鄰相同漿的,銀氣相指色譜舞儀基虹本組退成為吳:1.丈氣路逗系統(tǒng)壺(如梯載氣筒源、遠(yuǎn)減壓明閥、全凈化濟(jì)器、肯穩(wěn)壓挪閥、彎壓力煩表、繼針戒形閥卷、流鞏量計(jì)江)2.板進(jìn)樣謹(jǐn)系統(tǒng)紫(汽紛化室眾)3.妙分離雖系統(tǒng)礎(chǔ)(色請(qǐng)譜柱握)4.靠檢測(cè)累系統(tǒng)臂(檢美測(cè)器玻)5.飛溫度塔控制氏系統(tǒng)栽(柱順溫、膠檢測(cè)滲溫度正、汽賞化溫享度)6.蜂放大翻系統(tǒng)繭(信緩號(hào)放瓦大器慘)7.炊記海錄及突數(shù)據(jù)配處理惹系統(tǒng)精(色洗譜數(shù)架據(jù)處用理機(jī)裹或色喉譜工儲(chǔ)作站得)另外畫習(xí)慣疊上又你把氣亂相色筒譜儀連的組明成分公為主絡(luò)機(jī),儀電器碎部件澤和數(shù)藏?fù)?jù)處餃理三剝大部拼分,改各部螺分又烘有許死多小沸部件港組成罵。二、逃氣路始系統(tǒng)氣相大色譜夸儀的獵氣路說(shuō)系統(tǒng)蕩,是坡一個(gè)肺載氣花連續(xù)球運(yùn)行菊、管取路密殃閉的哲系統(tǒng)狹。氣姿路系剃統(tǒng)的絡(luò)氣密瀉性,代載氣機(jī)流速圖的穩(wěn)昂定性補(bǔ),以揉及流使量測(cè)架量的蔑準(zhǔn)確磁性都岔對(duì)色吩譜儀膊實(shí)驗(yàn)持結(jié)果沙有影檢響,顏需要殃注意興控制益。(一責(zé))載伍氣氣相壁色譜培中常建用的方載氣依有:班氫氣膏、氮檔氣、繞氦氣繩、庫(kù)氬氣旱和或空氣究。這逮些氣淺體除刪空氣潑由向空壓僻機(jī)供繡給外某,一減般都限由高金壓鋼殼瓶供參給,尼通常拴要經(jīng)曉過(guò)凈暢化、裕穩(wěn)壓勝和控?fù)?jù)制、班測(cè)量怨。測(cè)虎量流捎量最射簡(jiǎn)單廊的方隊(duì)法就爺是用謀皂沫夜流量胃計(jì)和體秒表燃,其枝單位胃為毫功升/關(guān)分。悼至于噸選用骨何種寨載氣濟(jì),如醋何純攀化,屑主要舌取決成于選釋用的此檢測(cè)鎮(zhèn)的樣淚品和奏其它湊因素浙。通欲常選園用氫為氣和輔氮?dú)鈴B做熱艱導(dǎo)池塞檢測(cè)勉器的菊載氣枕,用鞋一般圾凈化盯法(甩分子餓篩、的硅膠房誠(chéng)、活圓性碳監(jiān)等)夫。在液作微牙量或絨痕量易分析煤時(shí),覽載氣緊純度兩直接友影響暑靈敏穗度,幣需要送用1蘋05鈴催化杏劑除亡氧氣響,5箱A分箏子篩獲脫水終。氮窩氣作透為氫介焰離晝子化誓檢測(cè)僅器的講載氣綢,氫竊氣作蜓為燃渡氣,唯空氣慎為助梅燃?xì)膺@三芽種氣中體都子要除抱去含狡碳有完機(jī)物督,氮腰氣也賭可用特作電師子捕淋獲檢鴿測(cè)器舟和火談焰光經(jīng)度檢酷測(cè)器腫的載詞氣。糊前者嗓要求饅把電齡負(fù)性筒較強(qiáng)愁的組連分如抵水、手氧氣旨等,順通過(guò)晃裝有拍60賤—8砍0目港紫銅沖末的伶凈化反器,愉于4圈75伴℃,窄和5經(jīng)A分毛子篩犬凈化附器除魚去,賴火焰草光度涉用的垃氮?dú)夂?、氫兼氣、缺空氣槐,主證要通伙過(guò)5媽A分封子篩猶凈化糊器除渣去含袋硫、雞磷等勺化合街物即伸可。(二醋)氣漸路氣相輕色譜蓋儀的昨氣路購(gòu)形式衣,主笛要有塊單柱愛單氣版路和弦雙柱閣雙氣普路兩頂種,襲前者索簡(jiǎn)單債適用優(yōu)于恒泳溫分避析,恰后者潑適用躍于程倉(cāng)序升噴溫,背補(bǔ)償疤固定尊液流錢失,樂(lè)使其炮基線彼穩(wěn)定姐。三.中進(jìn)網(wǎng)樣系功統(tǒng)進(jìn)樣葛就是籌把氣打體或喜液體程、固商體樣況品,正快速胖定量辯地加工到色助譜柱漢頭上穴,進(jìn)做行色巖譜分刮離進(jìn)州樣量臟的大熟小,反進(jìn)樣噸時(shí)間匪的長(zhǎng)俘短,流試樣工汽化濫速度吵,試擊樣濃陳度等然都會(huì)趟影響摧色譜繳分離常效率磨和定懂量結(jié)命果的利準(zhǔn)確魚度、革重現(xiàn)振性。(一墊)汽娃化室汽化盆室(航也叫巾樣品囑注射組室)獻(xiàn)的作甚用,齊是將豆液體援、固蓬體試鉗樣,津瞬間綢汽化嘴為蒸賽汽。趕對(duì)其材總的旦要求蹈是熱偏容量賤大,探死體務(wù)積小殿,無(wú)向催化促效應(yīng)逼即不墾使樣岔品分頌解。善常用臺(tái)金屬鄉(xiāng)豐塊制錦成汽南化室命,加礎(chǔ)熱功著率7喊0~影10禾0瓦壇左右落,可壘控溫稻度范券圍5迅0~昆50按0℃盜.不紀(jì)過(guò)金傭?qū)偌永螣釅K舞表面天,當(dāng)漆溫度嫌高于文25希0~販30宵0℃胸時(shí),膛就有蟲可能牙有催選化效度應(yīng),罪會(huì)使疤某些給試樣雕分解選。為序此最牙近多戀采用系玻璃辟管插宣入氣撒化室綿,消阻除金駐屬表蘭面的洞催化屈效應(yīng)振。(二?。┲樯献⑧]射室所謂授柱上鬧注射斜室法惕,主帽要是軟為了阿避免型試樣倒的熱肉分解溜和氣盡化室爽死體滑積對(duì)魚試樣紙的稀篩釋作紡用。燒對(duì)于家氣體蒜和較零低沸秋點(diǎn)液炕體試泡樣,霉用注觀射器憑直接楚打到騰色譜歡柱頭嚷上固衫定相打上,漆載氣很預(yù)熱最到柱村溫,買微量票液體創(chuàng)試樣杜,瞬頌間汽術(shù)化,藥進(jìn)入慘色譜器柱第格一塊勁塔板相,柱唉效能曲很高圖。但賞對(duì)于決高沸筒點(diǎn)試辟樣(頂沸點(diǎn)碼高于登25吃0℃鼻),損瞬間欲汽化增有困譽(yù)難,聯(lián)柱效漿不高煎,故愁必須將外部檔加熱永,就蕉是所怎謂的爹加熱時(shí)柱上屈注射撤室。柱上餐注射與室法桿的固暈定相折,要雪裝到肌加熱齡器的火最熱溫區(qū),該但不報(bào)能裝爭(zhēng)滿,熔使注適射針條頭恰質(zhì)好打霧到固咽定相暗上。滅柱上扣注射蓬法對(duì)勻填充弓柱、怨微型珠填充漏柱、粗制備買柱、役毛細(xì)滲管柱規(guī)效果饅都很過(guò)好,陰微量釘雜質(zhì)肅分析自如農(nóng)確藥殘啟留量易分析劫,必霜須采創(chuàng)用柱著上進(jìn)蝴樣注箱射。溫對(duì)于山程序疼升溫州效果汁更好忠,尤訓(xùn)其對(duì)摸于微吐量雜衣質(zhì),樣可在常低起達(dá)始溫桿度下壓多打緩試樣趕,溶誼劑很疊快跑縣掉,銳升溫啟把被馬測(cè)組瞎分趕野走,萌等于真濃縮第。所新以近盟來(lái)許罪多儀拌器大姥都采恩用或?qū)懜挠寐橹虾淖⑸涠J曳ǚ?。(三榴)、耽進(jìn)樣色譜蓬分離裳要求洲在最罪短的蹄時(shí)間搖內(nèi),鼓以“嚷塞子?!钡拿问揭啻蜻M(jìn)排一定什量的掏試樣孔,通規(guī)常都沫是用屢注射督器打夕針?lè)ǔ踹M(jìn)樣相。1.駁氣體北樣品沫常用縣0.遲25照、1梅、2褲、5緣瑞、1報(bào)0毫椅升注嘆射器蘇進(jìn)樣監(jiān),方差法簡(jiǎn)謎便,技但重雷復(fù)性本為2制.0勇%。攏也可暢用六挽通閥哈或六惕通平利面閥惠定量輩進(jìn)樣輪,重晝復(fù)性蠻為0跪.5臺(tái)%,揉且可政自動(dòng)叛操作賊。2.陣液體眨樣品猾,一慨般用棋1、售5、桶10屬、5慮0微滋升微暗量注誕射器畫進(jìn)樣片,重貞復(fù)性濱為2尖.0若%.3.課固體匠樣品暈,先或用溶背劑溶旺解,裁然后疑用微印量注雙射器珠進(jìn)樣脖。也昌有用浙固體身進(jìn)樣旁器的非。(四恨)、截溫度禍控制溫度掩是氣趟相色罰譜分咳析的淚重要府參數(shù)雕之一允,它屠直接礎(chǔ)影響協(xié)到色跪譜柱殺的選事?lián)裥郧?,分遍離效捐率以艦及檢正測(cè)器如的靈煩敏度滔和穩(wěn)秋定性郵。由饒于汽鎖化室餅、色朝譜柱顆、檢彎測(cè)室窗的溫說(shuō)度各糠具有毒不同撥的作器用,赤因此位要求寄儀器楊具有繪三種攝不同魔的溫珍控。秒目前煌色譜陡儀大裙都把塔色譜率柱和鑼檢測(cè)詞室分嫌別放陽(yáng)在色忽譜爐落和檢胡測(cè)器來(lái)爐里額,便曉于程錯(cuò)序升陰溫。夾溫度助選擇滲:恒溫書操作吉。柱耗溫的兩選擇茶基本誰(shuí)原則共是保種證組旗分充智分分貞離前衣提下續(xù),盡吃量縮峽短分顏析時(shí)榜間。列一般敗溫度爺降低磚30險(xiǎn)℃,距保留斃時(shí)間悶將增餅加一餡倍,五溫度效降低寄分離嫌效果版好。程序珠升溫。對(duì)陣沸點(diǎn)館范圍邁很寬騎的(古大于鈴80煎℃)蓋混合條物,氣可采剝用程沸序升群溫法詞分析獻(xiàn)。所稅謂程附序升滿溫,上是指捎在一評(píng)個(gè)分垮析周鬧期內(nèi)賤,爐憂溫連般續(xù)隨郊時(shí)間靜由低命溫向妖高溫長(zhǎng)線性租的(圈按一斑種升蓋溫速紀(jì)度如稿5℃儀/分發(fā))或評(píng)非線督性的雙(按錢幾種給升溫貓速度劉)變朱化,賊使沸雀點(diǎn)不拴同的于組分捎,各賞在其授最佳腿柱溫屠下流范出,海從而啞改善拴分離擾效果蹈,縮呼短分糊析時(shí)霸間。汽化庭室溫掩度。要雪求在窄此溫漢度下辛試樣默能瞬屯間汽終化而短不分粒解,趴檢查伯氣化月室溫軍度選屑擇的胡是否兆恰當(dāng)過(guò)的方猛法,赤是再傲升高豬氣化胞室溫驗(yàn)度,借如果卡柱效蟲和峰登型有須所改爹變,丑則原哀溫度法太低灰,如刺保留性時(shí)間摩,峰圈面積吧,峰孝型激郵烈變遞化,循則原您溫度余太高滾,分即解已抬經(jīng)出勺現(xiàn)。閑所以歇正確只的選坡?lián)衽c向控制破氣化送室溫訪度,避對(duì)高鐘沸點(diǎn)巡壽和易普分解妄樣品算尤為羊重要堆。氣鎮(zhèn)化室鼓溫度摧一般登比柱作溫高鐘10柄-5遣0℃蝕即可潮,并會(huì)要有嫌溫度惑指示怖器。檢測(cè)流器溫耍度。除變氫焰捕離子吩化檢灣測(cè)器卻外,他所有惹檢測(cè)搶器都窯對(duì)溫產(chǎn)度的陜變化允敏感屆。尤載其對(duì)極熱導(dǎo)侄池檢醬測(cè)器爬,溫列度變當(dāng)化直刻接影萌響到窯檢測(cè)邪器靈登敏度件和穩(wěn)撐定性轟,因恥此必梯須精哄密地粗控制尼檢測(cè)周室的當(dāng)溫度概。目超前除鐵個(gè)別鈔的恒好溫色澤譜儀舌還把疑檢測(cè)遼器放賀在色沉譜爐楊內(nèi),廉使檢愚測(cè)器扇與柱辜溫保睡持一塵致外暴,大覺(jué)多數(shù)雀儀器策都把出檢測(cè)瞧器單巧獨(dú)放嚇在檢駛測(cè)室疲內(nèi),引由單啄獨(dú)的推溫度蕉控制少器加姑以控牧制,唉控溫沃精度腹一般端在±餡0.呀1℃隆以內(nèi)競(jìng),并框由直給讀溫舞度表六指示哄溫度截。檢蔽測(cè)室眠溫度曉,對(duì)遷于溫絮度恒撓溫操烏作,涌一般倍選在錄與柱戶溫相糖同或餅略高暖于柱爐溫;鑒對(duì)于枕程序好升溫點(diǎn)操作膽,一勸般選段在其糖最高馳柱溫報(bào)下,初這樣嫩即使旬柱溫炸程序限改變邁,而他檢測(cè)囑器溫領(lǐng)度則尖可保議持不叼變。量另外燈檢測(cè)霞器與抹柱出撒口連讀接管嘗路也置要加惕熱,貓防止辭樣品連或固患定液塊冷凝彩。通橋常峰膝型擴(kuò)緣瑞張或建組分倒峰丟店失,膊就是姥冷凝順的表蛾現(xiàn)。過(guò)對(duì)于異氫焰閑,檢躺測(cè)室天溫度廚要高湊于1識(shí)00逼℃,突防止己積水響。四.暖色譜緩柱(一嬌)色鎖譜柱噸的材云料和倆柱型1.填充親色譜挺柱,內(nèi)歷徑2錄~4支mm飯,長(zhǎng)屋度1器~1冤0m評(píng),可撕由不焦銹鋼選、銅毀、玻雹璃和喬聚四批氟乙身烯管滿制成倘??山莞鶕?jù)依實(shí)驗(yàn)沾條件用如柱田溫、齡柱壓厲高低盾,樣斗品性峽質(zhì)如是有無(wú)而反應(yīng)愁性、岸腐蝕井性,必決定年選用礙何種摸材料除的柱秧子。死一般申用不族銹鋼千或銅海鍍鎳指的柱泛子。遞對(duì)于溝反應(yīng)訂性易副分解敏或具眉有腐抹蝕性私的樣堪品,膏可用畫玻璃舌聚四買氟乙乏烯柱愿。柱州型有番U型稅或螺膏旋型協(xié),分感離效維果一才樣。2.毛細(xì)遇管色托譜柱,內(nèi)禮徑0赴.2驕~0奮.5題mm紅,長(zhǎng)租度3六0~勞30劇0m內(nèi),素可由賢不銹鵝鋼和鵝玻璃即拉成交。由怖于不歡銹鋼章毛細(xì)撲管機(jī)扒械強(qiáng)含度高低,耐傻震耐用溫,根并具辭有非乏極性俘表面澡,因闊而是福目前弱使用掩較廣港的一呆種毛煌細(xì)管宜色譜性柱。呢玻璃蜂毛細(xì)吐管色兔譜柱寧,具層有極擠性表縱面,話可用鄉(xiāng)豐拉管溝機(jī)制丘成適據(jù)宜規(guī)富格,忍比較片經(jīng)濟(jì)各,效尿能很柄高,蒙主要債缺點(diǎn)臉是易小折斷夠,操勒作時(shí)巡壽要注害意。當(dāng)前郵幾乎美所有販國(guó)內(nèi)喝外具恐有代賣表性查的氣侍相色痰譜儀慈都裝粱有毛濕細(xì)管爪色譜蕩柱,菠這是擴(kuò)和毛搏細(xì)管雜柱的煙制備福及儀停器的銷性能氧改進(jìn)幼分不矮開的蔽.今茂后國(guó)呆內(nèi)應(yīng)醫(yī)用普榴及毛驢細(xì)管蹲柱技懲術(shù),爆將是功一個(gè)篇非常醋重要綱的方作面毛細(xì)峽管柱幼技術(shù)爹在1勿95懸7年備由G監(jiān)ol付oy擁(戈殲雷)趙提出云,但制由于波當(dāng)時(shí)藍(lán)的毛父細(xì)管劇柱制毫備沒(méi)宰有完鞏全成哨熟,熟有加剃上當(dāng)勾時(shí)人摔們對(duì)淺高效柏能分涂離的加要求版沒(méi)有蜓象現(xiàn)含在這純樣迫功切,炸因此膀在近隆十年域的時(shí)砍間里丟毛細(xì)武管氣磚相色氏譜柱尼技術(shù)趣,沒(méi)贊有得貴到應(yīng)欠用嶼的重鼓視和爺推廣鴨。自從陣19侄68類年有項(xiàng)人提袋出用漁氣態(tài)麗氯化櫻氫腐艷蝕玻眨璃毛督細(xì)管格內(nèi)壁汁以來(lái)拴,毛訓(xùn)細(xì)管宋氣相項(xiàng)色譜浮柱技集術(shù)才淡得到英發(fā)展絹,所惕以人時(shí)們稱沙19據(jù)68五年為雹毛細(xì)授管氣帽相色脫譜技沸術(shù)發(fā)冰展的圈轉(zhuǎn)折虎點(diǎn)。雁到1萍97鮮9年塔,H旺P公掛司的懲Da檢nd眼en識(shí)ea槳u提鴉出彈康性石塊英毛郵細(xì)柱縫(F挑SO葵T)建之后至,使瘡毛細(xì)倦管氣弟相色先譜的屯發(fā)展售掃除釣了心妥理上頸的障添礙,歪人們注再也兔不用斥由于擔(dān)玻璃桌毛細(xì)膽管柱鼠易斷殘裂和駁更換獅不方燃便而兇擔(dān)心縮慧了。浙特別抖是最快近三益年來(lái)項(xiàng)FS痰OT弟柱得脆到迅謎速的捆發(fā)展焰和應(yīng)兆用,注這是葛因?yàn)槁笷S狼OT右柱,姥不僅竭操作稼容易濕,而芽且它業(yè)具有旁優(yōu)良謹(jǐn)?shù)亩锜?,單用高賀純度抹硅石民或石胸英(濃99換.9或99鬼%以短上)織制得做的F痛SO感T柱欄只含曾有小消于1傅pp作m的回羥基守和金象屬氧網(wǎng)化物湖。柱還不必影經(jīng)過(guò)兇管壁兄予處遼理或降鈍化嚇就可粉涂敷斷固定確相直香接分象析游紐奉離的瓶脂肪譜酸和識(shí)甾體套化合本物。畝毛細(xì)穩(wěn)管柱媽應(yīng)用具的關(guān)盒鍵之本一是盾使用土壽命捆的問(wèn)伸題,貧近年謎來(lái)出威現(xiàn)的陵鍵合沫相毛咬細(xì)管睛柱可以說(shuō)賭是一苗個(gè)顯直著的詠進(jìn)步吊;它窩最突稀出的閉優(yōu)點(diǎn)抱是耐桿高溫序,對(duì)糾溶劑端有難勢(shì)溶性暴。如槍:在驚多次軋注入甜樣品江后,鹽樣品瀉中沸籮點(diǎn)高異的物介質(zhì)停漏留在犧柱稼的前陜半截捉產(chǎn)生末了分站離或訓(xùn)弱現(xiàn)五象,掙或徐攝徐分裁解出得現(xiàn)疊康峰,偽但鍵獲合相良柱則宇可以臨用溶胡劑清守洗這限些雜露質(zhì):邁再如攔在不福分流譽(yù)進(jìn)樣屬或直蔑接進(jìn)哥樣分夜析法炎中,死樣品規(guī)中的弄溶劑杏在柱編中移逮動(dòng)需惕要相全當(dāng)長(zhǎng)疾的時(shí)勺間,墻但對(duì)跟于鍵汁合相統(tǒng)柱則友不會(huì)或損傷眉液相圓。進(jìn)樣溫技術(shù)禿在色逮譜技娘術(shù)的珍發(fā)展匪過(guò)程周中一逼直占戰(zhàn)有相葵當(dāng)重黃要的百地位時(shí),據(jù)揀報(bào)道社,僅寶19賣82演年一妻年內(nèi)槽發(fā)表吸的色教譜進(jìn)陷樣方慰面的駁文章多就在蒸10駐0篇蒸以上霉,而押毛細(xì)鎮(zhèn)管柱孫技術(shù)炎的進(jìn)很樣技活術(shù)和灣填充魯柱進(jìn)拾樣技繪術(shù)相鉤比顯敏得更擱重要舟。高嶼效毛劉細(xì)管威色譜統(tǒng)是解尺決復(fù)蜂雜化臟合物詢快速械分離賣和定兩量的回一項(xiàng)惡非常棕有效釣的分你析技懸術(shù).瞎但是鍬廣泛饒采用砍的經(jīng)獵典分旗流進(jìn)溉樣技筐術(shù)對(duì)緒許多恭重要哀類型貸的樣棉品(砍如寬練沸程墻范圍胖或高艇沸點(diǎn)有樣品銀,熱即或催依化作懶用不拉穩(wěn)定漠的樣返品,搏揮發(fā)企性或味強(qiáng)極橡性樣丹品等咸)卻問(wèn)難以鼓給出澆精密輩的和傭準(zhǔn)確雀的定視量結(jié)呈果,射上述惜缺點(diǎn)社和局局限性發(fā),不裳但影縫響了跟毛細(xì)鑄管色來(lái)譜在龍人們躺已經(jīng)楊較為誦成熟油的石獲油、譜化工宅、醫(yī)耕藥工牽業(yè)等史領(lǐng)域諒的應(yīng)欄用中銳繼續(xù)炸發(fā)揮認(rèn)更大現(xiàn)的潛膊力,饅而且病還成遞了利鋪用它沫去解遙決許白多新既興的申大量掩分析壇課題衡的嚴(yán)暢重障默礙。因此膛為了抗進(jìn)一聯(lián)步擴(kuò)復(fù)大毛啦細(xì)管震色譜亦的適景用范創(chuàng)圍,癥十幾天年來(lái)庫(kù)相繼脆出現(xiàn)剖了不瓣分流叛進(jìn)樣慕,冷轟柱頭不進(jìn)樣襲,選能擇進(jìn)輕樣和帖冷柱珠頭程伴序升黎溫汽呆化(渡PT敲V)撇進(jìn)樣笑等新擱的進(jìn)襲樣技帶術(shù),撫與此陳同時(shí)蛇,分山流進(jìn)殼樣也暗取得加了一可些值曉得注希意的慚進(jìn)展埋。盡貧管進(jìn)遞樣技改術(shù)的落發(fā)展橋?qū)γ珓?shì)細(xì)管臭分析紅的定綱量誤俗差有攤了很找大改杏善,混但仍患存在刺著許賴多技但術(shù)問(wèn)無(wú)題,串因此挨可以交預(yù)言駝進(jìn)樣菌技術(shù)筋仍然嫁是毛揚(yáng)細(xì)管剛分析哥技術(shù)圓發(fā)展礙中的句一個(gè)篩十分黃活躍恐的領(lǐng)烈域(二冷)色席譜柱襯的材奸料和晃柱型主要統(tǒng)介紹宮填充永色譜穿柱。訪要制由備一夸根分劈燕離效裁能較已高的服色譜獅柱,努必須付把載膝體涂壓上一遣層薄辮而均笨勻的盞液膜編,再蜓把涂姐好的競(jìng)固定壞相均屋勻緊橫密的變填充鞭到色捐譜柱莊中。末因此轎固定蒙液的表涂漬擦和色肌譜柱令填充把,就矛是重殃要的陶色譜硬操作紅技術(shù)狠之一羨。1.固定舌液的皆涂漬染方法為把每載體專涂上州一層秩薄而質(zhì)均勻哈的液弦膜,蓬首先翠要選殘好溶餡劑使約固定貼液完壁全溶赴解,寧不能潔有懸弦浮物磨,必賭要時(shí)辨要過(guò)刮濾,毯其次鼓因載分體強(qiáng)終度不得高,律需避棒免在幕涂漬踩中因都攪拌越而破攝碎,越或過(guò)濤后過(guò)潛篩損摸壞液優(yōu)膜。侍第三招載體巨表面?zhèn)浼捌涔莾?nèi)孔警中存廊有空鎖氣,贏妨礙畜固定界液滲晶入,活故需餓減壓宗除去壓。下鼠面介扯紹幾若種涂匪漬方凳法a.“常嫩規(guī)”乒涂漬蔽法。對(duì)轟于配次比大沒(méi)于5新%以倘上(址所謂近配比掛,即鬼固定謙液與脫載體赤的重尤量比賴)羊的固助定液穿,可括用“呆常規(guī)霧”涂撲漬法斗。如銳10舊%角穩(wěn)鯊?fù)閺埖耐空劃n,稈在粗乖天平喉上稱幸去1幟.0件克角澤鯊?fù)橄?,放焦在蒸命發(fā)器草中,沾在通跑風(fēng)柜污中加閥入適很量(刑能浸攻過(guò)載漏體)簡(jiǎn)的乙既醚溶咐解,欲再加巾入1脫0.棉0克專60疫—8災(zāi)0目委的6壞20遵1載擔(dān)體,竊與紅韻外燈節(jié)下稍票加攪姿拌,釣趕走心溶劑債即成此。對(duì)凱于配蓄比高瓜的固見定液拾,“授常規(guī)竊”涂屋漬法蘿就能蒙滿足霞要求學(xué),因考在高久溫老站化,量固定桌液會(huì)恐重新列均勻騰分布駝。但薦對(duì)于肌低含響量(仗小于每3%完)固胡定液鋪,由監(jiān)于固登定液鋸量少龜,剛瀉能以瓣單分概子層摔敷蓋菜表面賣,如喪果涂鏡漬不清均勻繼,則非老化激也不濱能使屆其均籌勻,姓故須溜用以嗽下方硬法。b.抽空撥盤涂城法。踐(略日)c.抽空掌蒸發(fā)寨法。沒(méi)(略秧)2.炮色譜瞇柱的法填充固定狼相填付充的獲好壞款,將戀直接裁影響堆柱效挺能。洞通常償多用券泵填泳充法磁,即偵把色憑譜柱則的尾怎端(箭接檢順測(cè)器砍的一其端)百塞上次玻璃立棉,績(jī)接真麥空泵棵,另達(dá)一端裕(接埋汽化疫室的脈一端炊)接避一小混漏斗斃,在撤抽吸漂下加插入固尾定相兼,然朵后輕射輕敲犁打色素譜柱席,至痕固定紅相不乞再進(jìn)遵入為轉(zhuǎn)止,助裝好解后,市塞上距玻璃俗棉。縫主要品要求萬(wàn)是填姓充均繁勻,說(shuō)其次曬是緊靠密,好才能腹達(dá)到山柱效精高。3.呈色譜美柱的為老化將色交譜柱買裝好剩后,捕接通艘載氣尖,流倆速5央—1膚0毫冶升/鬧分,親高于筆柱溫勁5-梅-1咐0℃控(要端低于場(chǎng)固定騙液的扶最高耕使用咸溫度糖)老貝化4竟8小愿時(shí),明以便耍把殘捎存溶恢劑、稀低沸續(xù)點(diǎn)雜卡質(zhì)、吧低分藝子量禮固定革液等嬸趕走圣,使?jié)u基線政平直調(diào),并禮在老須化溫價(jià)度下李,使候固定糧液大手載體勵(lì)表面好有一節(jié)個(gè)再汽分布禽過(guò)程筆,從剪而涂普得更派加均芳勻牢抖固.畢注意倒,老等化色清譜柱速時(shí)色蛋譜柱覺(jué)要和心檢測(cè)展器斷財(cái)開,來(lái)以免冰污染久.不難光看出溫1.鋒固娛定相命的配蜜比,球要求記并不域苛刻刻。如量10湯%和碧9%關(guān)的固挑定液退分析當(dāng)效果儀差別傷不大霞。事乎實(shí)上盆固定順液老計(jì)化時(shí)甘損失焰也不當(dāng)小,損配比抹也改宰變了比。2鐘.旺固定注液涂轎漬方鄭法對(duì)渣高含宵量的膏不嚴(yán)斷格,債而低失含量楊者涂重漬方耳法就古成為漠影響雁效率咳的重田要因楊素。碌3.嘉但填存充過(guò)紙程技高術(shù)卻枕很強(qiáng)寄,如鉗同樣誦的色跌譜柱寫,同悲樣的刃固定乖相,駁有的港填充侵好,配每米爪柱長(zhǎng)犁理論響板數(shù)乓可達(dá)誕10季00小以上島,有寸的填膜充不霸好(敲不均具勻,儀或不束緊密練,或伙過(guò)于哲緊密坊)只處有5蝴00幻玉理論叮板數(shù)斗。所肢以要察反復(fù)狡實(shí)踐初,掌貢握填芒充技答術(shù)。五.姓檢測(cè)輕器在氣娘相色輛譜分恨析中唱,一旨個(gè)多賀組分姨的混噸合物栗,經(jīng)恩色譜潑柱分著離后藏,順童序進(jìn)所入檢紛測(cè)器斯。檢楊測(cè)器鼻就把笛各組雄分的賊濃度娘變化伍,轉(zhuǎn)分變成蹈易于葡測(cè)量尸的電載訊號(hào)太,如廣電壓獲、電承流等搭,進(jìn)睡而送源進(jìn)記則錄儀科記錄踩下來(lái)看。因仿此,酸氣相慌色譜想檢測(cè)顛器可晶以定墳義為迷,對(duì)黎載氣胸中不住同組雞分及勒濃度舌變化崖的一節(jié)種敏太感器采。這請(qǐng)種變污化的欺性質(zhì)恨,可能以是駱熱的夏(熱羨導(dǎo)池規(guī))、拋微電瞎流的品(各任種離忘子化系檢測(cè)垮器)姨,分輸光光塔度的稍(火州焰光吩度檢趁測(cè)器釘)等為等,滴從而斑構(gòu)成瞇各種愈類型龜?shù)臋z戶測(cè)器幅。而鄙一個(gè)趨檢測(cè)善器能煮否準(zhǔn)鏟確,射及時(shí)曠反映狀出這條種變尖化的咱性質(zhì)虧,將趕直接咱影響省到色辨譜分切析的別定性眠、定慨量結(jié)際果。貢所以階說(shuō)檢學(xué)測(cè)器衫是色差譜儀骨的關(guān)鹿鍵部晶件。氣相堤色譜存檢測(cè)搭器大維致分耳為積臣分型殿檢測(cè)躲器和柱微分汁型檢胡測(cè)器避。積攪分型小檢測(cè)制器是甜測(cè)量讓各組犁分累職積總熊量,鏈所得箭色譜塌圖為扭一系熄列臺(tái)喘階,忌在定扮量分體析說(shuō)時(shí)憑,每爪一階捷高就占代表挪相應(yīng)獸組分螺的含妖量,雙如體里積色長(zhǎng)譜,丙自動(dòng)膽滴定改等均策屬于要此類治。積素分型貿(mào)檢測(cè)就器的雹缺點(diǎn)卻是靈框敏度甩較低萄和顯鎖示不療出保冠留數(shù)腔據(jù)。拘微分饞型檢著測(cè)器貍是測(cè)碧量載脫體中沸各組改分及票其濃綁度瞬躬間變領(lǐng)化的蜓性質(zhì)海,所拼得色謹(jǐn)譜圖康為一枯系列娃色譜沿峰,蟻如果狐是純鹿載體瞇流過(guò)線檢測(cè)桑器時(shí)回,訊研號(hào)是速恒定念的即唐所謂面的基拾線,品當(dāng)載望氣中定有某非一組挎分的柴出現(xiàn)捆,則沫訊號(hào)伐隨其銀濃度山的變傻大而閃增高節(jié)至最捎高值死(峰字高)踢,然虜后隨悉其濃達(dá)度的轉(zhuǎn)變小饅而降仔低,擦直至歡回到楊原來(lái)恭的基線。忌微分偵型檢牌測(cè)器垃的優(yōu)自點(diǎn)是遺靈敏兩度高破,能槽測(cè)出撿痕量來(lái)組分圣,并霸可同醒時(shí)得慕到各姑組分真的峰狐面積頌及其錫保留幣數(shù)據(jù)昨,因警此被燙廣泛按采用殿。對(duì)檢豎測(cè)器盒總的宮要求販?zhǔn)?,?mèng)靈敏稍度高阻,噪獨(dú)聲低壞,線愉性范明圍寬?cǎi)v,且斃對(duì)各勒類物港質(zhì)都廁有訊義號(hào),年但對(duì)頑流速擾和溫南度變掘化不挨靈敏聽。當(dāng)溫然并覆不存泊在這本種理席想檢幸測(cè)器姑,常輪用的輔熱導(dǎo)削、氫假焰是炭接近夏于通筆用型智檢測(cè)世器。飾此外迎還有酬特殊巷檢測(cè)黑器如嫩電子暴捕獲巡壽檢測(cè)輝器,炭火焰釣光檢川測(cè)器紛等。今只能必檢測(cè)辜某一吃類化良合物炮,屬堂于選爐擇性束檢測(cè)暖器。目前巡壽最廣僻泛使曾用的肅是熱鐮導(dǎo)、慘氫焰花兩種艱檢測(cè)珍器。澡熱導(dǎo)坦檢測(cè)甚器采甚用恒撓定電厚流,好加熱預(yù)一個(gè)計(jì)鎢絲幣熱敏腔元件成,載古氣連技續(xù)流終過(guò)它況,并浮以恒組定速衡度帶班走熱吃量,幼當(dāng)載籮有樣觀品組蹤蝶分的歪載氣否流過(guò)共加熱忌的鎢裹絲時(shí)縣,帶漸走熱粉量的坡速度今就降菠低,小則鎢槐絲的晴電阻供就增歪大,漢這種棕阻值風(fēng)的變艇化,穿很容成易用窯電橋鄭測(cè)量早出來(lái)枕,訊擁號(hào)送串到記想錄器憂,就樓記錄忽下一男個(gè)色怎譜峰凝。在火泛焰離分子化豆檢測(cè)攜器中云,氫裂氣和兼空氣殖產(chǎn)生騰火焰靈,在傷火焰炎上部手放一怨個(gè)收頁(yè)集電版極,延施加態(tài)一定職直流峰電壓芬。測(cè)詠量火協(xié)焰中感的離決子流幣,當(dāng)裹只有概氫氣愁時(shí),克基流圈很低欲,當(dāng)隙有機(jī)泛物燃貌燒時(shí)咳離子旁流就脖增大掀,這聚種微槍電流瓶經(jīng)放倡大后寺,送害到記丑錄器捧。第四鋸節(jié)送色公譜儀固的檢鴉測(cè)器檢測(cè)遲器又荷叫鑒叼定器藥。他徑是測(cè)踩量從符色譜甜柱流割出物森質(zhì)的界成分燃質(zhì)量候或濃終度的截器件揮。利穴用被匙分離松樣品刃各組恰分的孫特征箏,由家檢測(cè)皮器按俘各組由分的茂物理匯或化輕學(xué)特父征鑒剖定的凍各物食理量脂,轉(zhuǎn)病換成跌相應(yīng)左的電祥信號(hào)鬧。通慚過(guò)電勁子儀學(xué)器進(jìn)炊行測(cè)艱定。決從本裹質(zhì)上守講可筑以把丈檢測(cè)傘器看違成一怒個(gè),膀?qū)影仄方M穴分轉(zhuǎn)綿換為弦電信棗號(hào)的嗓換能暗裝置朋。因造此,憑了解望檢測(cè)濕器的眼分類邊有利喘于更飯好的兼掌握少和操見作好端檢測(cè)含器。一叫、檢焰測(cè)器蠟按輸戒出信隨號(hào)與著流入桂檢測(cè)眠器樣?jì)善妨吭龅年P(guān)耕系,映可分解為積揭分型暮和微殲分型應(yīng)兩大類頁(yè)。1、積分耀型:輸出乘信號(hào)替是流峰人檢捕測(cè)器平中樣心品各邊組分速量的修疊加習(xí)后總寄量的必連續(xù)柿測(cè)定撤。色樹譜峰鉆是一蓄臺(tái)階蛙型曲稅線。滴典型猜的例牽子如抖極譜辟檢測(cè)哈器、季電導(dǎo)埋檢測(cè)寬器、趴滴定翅檢測(cè)弊器、恥質(zhì)量噴型檢稅測(cè)器責(zé)等。2.微分尾型:輸出術(shù)信號(hào)每是反宋映流引人檢屬測(cè)器轉(zhuǎn)的樣動(dòng)品各故組分胖測(cè)定令隨時(shí)穩(wěn)間的捷變化寨。樣泄品組搜分只館流過(guò)身檢測(cè)敢器而鑄不積啄疊。睬所得映色譜億峰是辟一系蘇列高蘋斯曲錯(cuò)線,鐵因?yàn)殂~微分西型檢嘉測(cè)器嫁和積殃分型狀檢測(cè)提器相低比,將靈敏扯度高掌,選嗽擇性者強(qiáng),均特別移適合繳當(dāng)前霧的多捆組分閉復(fù)雜腔樣品逆的超酒微量葵分析剖,另饅外,歪它測(cè)拼量保致留時(shí)吵間方乳便易蠻于定獎(jiǎng)性,殃所以獨(dú)當(dāng)前蓋氣相往色譜問(wèn)儀中習(xí)都配抓微分讀型檢準(zhǔn)測(cè)器狡,以抓下也丹討論箱微分錘型檢朋測(cè)器流。二躁、按徒檢測(cè)修器的秧響應(yīng)定特性露分成傷濃度齡型、癢質(zhì)量憲型、知特殊為型三怖種:1.濃度途型檢賣測(cè)器交:濃度緊型檢稅測(cè)器火輸出秘信號(hào)芹--足--遲色譜更峰高忌與進(jìn)被入檢森測(cè)器笛的載森氣中閘組分循的濃董度成蒙正比猜,峰稀面積疏與載乖氣的形流速蔽成反懇比。尼即進(jìn)原入檢睛測(cè)器關(guān)的樣槳品濃拋

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