磷酸鹽生產(chǎn)工藝概述課件

磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化工原料性產(chǎn)品，在國民經(jīng)濟中占有重要地位。黃磷性質(zhì)活潑，化合性強，可生產(chǎn)出多種產(chǎn)品，目前全世界一半以上的黃磷主要用于制成磷酸和磷酸鹽，應(yīng)用于肥料工業(yè)、洗滌劑、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥和電子工業(yè)、紡織、玻璃、冶金和陶瓷等行業(yè)，對磷酸鹽的需求也日益增加。此外，黃磷的化合物可制成燃燒彈和煙幕彈等，在國防上占有一定地位。磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化1磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無機酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca2熱法黃磷工藝流程簡圖尾氣水封電爐磷礦石焦炭硅石熱冷凝塔冷冷凝塔沖渣水爐制水泥集渣池精制磷黃磷預(yù)沉槽沉磷池工藝流程圖熱法黃磷工藝流程簡圖尾氣水封電爐磷礦3電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：副反應(yīng)：

2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2===3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF26CaF2+7SiO2===3SiF4+2Ca3Si2O7Fe2O3+3C==2Fe+3CO4Fe+P2==2Fe2PCaCO3==CaO+CO2

CO2+C==2COMgCO3＝＝MgO+CO28CO2+P4==P4O8+8CO電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：2Ca5(PO4)34電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：

我國磷礦石中五氧化二磷的含量：25％～33％，30～32磷礦石粒度一般控制在4～35mm之間，20焦炭的用量、粒度：粒度：焦炭3540℃才汽化，所以電爐中是一種液固相反應(yīng)過程，兩相間接觸面積是反應(yīng)的控制因素，粒度小有利于反應(yīng)，但過小使爐料透氣性下降，部分焦炭富集，不利于電爐操作。一般控制為磷礦粒度的1/2～1/3，約4～15mm。用量：焦炭用量直接影響爐渣含磷量。爐渣含磷量小，所需焦炭就多。若過剩焦炭多，則會增加爐料導(dǎo)電性，電極上移，爐氣溫度上升，爐底溫度下降，出渣困難，一般控制爐渣含磷量0.85～1.0％。硅石用量：硅石用作助溶劑，爐渣熔點為SiO2/CaO的重量比所決定。若>1.07稱為酸性爐渣，若<1.07稱為堿性爐渣。一般控制0.8~1.2電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：5電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：功率負荷、電壓、電流是電爐的三個重要參數(shù)。我國制磷電爐功率一般1500KVA，2000KVA，3000KVA，3500KVA,45MVA。二次電壓：一般100V～500V，二次電壓較高，使反應(yīng)區(qū)上移，熔池半徑縮小，延長電爐使用壽命。二次電壓的提高，使電極電流密度下降，從而明顯降低電極消耗，提高電爐功率因素。電壓升高會使爐氣帶塵量增加，對精制和回收率造成影響。

爐底功率：爐底功率一般<240KW/m2。過大電爐壽命縮短，過小生產(chǎn)強度降低電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：6爐氣的除塵爐氣離開電爐時含塵量一般：50～150g/m3，除塵可改善磷蒸氣的冷凝和磷精制，但除塵時必須防止磷蒸氣冷凝。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程，生成1分子的磷（P4）同時生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸氣占氣體總體積的1/11.33，若體系在負壓下操作（<90KPa），則磷蒸氣分壓<8KPa，相應(yīng)溫度175.7℃除塵操作過程中，為保證爐氣中的磷以氣態(tài)存在，避免磷的損失，操作溫度不應(yīng)低于露點溫度（160℃）（磷蒸氣含量300～350g/m3時，露點為160～170℃）常用除塵設(shè)備：相式除塵器，高壓靜電除塵器（操作溫度>200℃）爐氣的除塵爐氣離開電爐時含塵量一般：50～150g/m3，除7爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進磷蒸氣在適宜的過飽和度下冷凝。塔內(nèi)氣速一般：0.1～0.2m/s，過大氣液分離困難。塔內(nèi)氣體停留時間：>100min

塔出口尾氣溫度：<35℃，使磷的冷凝率>99％爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進磷蒸氣在適宜8磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量標準，必須進一步精制。磷液體密度1.75g/cm3，大于雜質(zhì)的密度，有足夠的時間，就能使磷與雜質(zhì)分開，也可加入適當助劑提高精制效率。（如硅藻土）

精制時一般控制溫度，破壞磷和雜質(zhì)的膠狀結(jié)構(gòu)。精制時常采用間接蒸氣加熱，熱水攪動(60~70℃)精制時間：60～80℃下，一般需要16小時以上。磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量9熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）

電爐出來的含元素磷的爐氣直接燃燒，爐氣中CO也一起燃燒：此法因熱利用差（磷酸酐強腐蝕，大量反應(yīng)熱無法利用）工業(yè)上未被采用。P4+10CO+10O2==2P2O5+10CO2+△2P2O5+2H2O==4HPO3HPO3+H2O==H3PO4熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）P4+10CO+10O10熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）工業(yè)常用流程，第一種：黃磷燃燒→五氧化二磷→水冷卻、吸收→磷酸，又稱水冷流程。第二種：黃磷燃燒→五氧化二磷→冷磷酸冷卻、吸收→磷酸，又稱酸冷流程。熱法磷酸一般含>85％磷酸，濃度高、質(zhì)量純，是食品、醫(yī)藥工業(yè)用磷酸的主原料。熱法磷酸用元素磷生產(chǎn)，1噸元素磷(可產(chǎn)1.38噸100％磷酸)，需耗電12500～15000KWH，屬高能耗產(chǎn)業(yè)。熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）11磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無機酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca12濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫酸鈣水合物有三種形態(tài)：CaSO4.2H2O、CaSO4.1/2H2O、CaSO4，生產(chǎn)流程有如下幾種：①.二水物流程：分多槽或單槽流程，無回漿和有回漿流程，真空冷卻和空氣冷卻流程。產(chǎn)品一般含28～32％的P2O5，磷總回收率：93～97％。各國廣泛應(yīng)用②.半水-二水物流程：先使CaSO4形成半水物結(jié)晶，后再水化重結(jié)晶為二水物,磷總回收率：98～98.5％③.二水-半水物流程：磷總回收率：99％左右④.半水物流程：可得高濃度磷酸40～50％P2O5，可直接生產(chǎn)磷酸銨或重鈣，已建成1300T/dP2O5的大廠。濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫13磷肥分類按化學(xué)組成分：單一、二元、三元磷肥(P、N、K)。按可溶性分：水溶性、枸溶性(檸檬酸銨、檸檬酸)。按有效物濃度分：低濃度(<25％)，中濃度(30~60％)，高濃度(>60％)，超高濃度(>100％)。二元、三元磷肥按生產(chǎn)方法可分為：復(fù)合肥料、復(fù)混肥料、混合肥料。復(fù)合肥料：原料一次化學(xué)加工而成，如磷酸銨、硝酸銨混合肥料：由單一肥料通過機械摻混而成磷肥分類按化學(xué)組成分：單一、二元、三元磷肥(P、N、K)。14磷肥主要品種水溶性磷肥：①過磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O+CaSO4〗我國磷肥中占70％。硫酸+磷礦粉制得，含有效P2O515～21％，水分8～14％②重過磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O〗：磷酸+磷礦粉制得，含有效P2O541～45％，水分5～7％③磷酸銨〖NH4H2PO4或(NH4)2HPO4〗：氨中和磷酸制得的二元復(fù)合磷肥，磷酸二銨類磷肥含有效P2O546％，占國外磷肥總量的70％，屬高效復(fù)合肥。④冷凍法硝酸磷肥：硝酸分解磷礦→冷凍分離硝酸鈣→氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O523％。⑤偏磷酸銨〖NH4PO3〗：含有效P2O570％以上，是目前含NP有效成分最高的二元復(fù)合肥。磷肥主要品種水溶性磷肥：15磷肥主要品種枸溶性磷肥：①碳化法硝酸磷肥：〖CaHPO4+CaCO3+NH4NO3〗硝酸分解磷礦→CO2和氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O515％，含N15％。②鈣鎂磷肥：一定比例的磷礦粉、蛇紋石、焦炭經(jīng)熔融、水淬制得。產(chǎn)品中含有效P2O512～20％，含水0.5％。③鋼渣磷肥：〖Ca3(PO4)2.Ca2SiO4〗：含磷高的生鐵在堿性煉鋼爐中煉鋼時的鋼渣磨制而成，含有效P2O512～18％。④脫氟磷肥：水蒸氣存在下燒結(jié)和熔融磷礦粉制得，含有效P2O520～36％，含氟低可做飼料添加劑。⑤礦粉肥：在水中幾乎不溶，但在2％檸檬酸中可溶，所以在酸性土壤中有一定肥效，一般80～100目。

磷肥主要品種枸溶性磷肥：16其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O10)由于其對表面活性劑有良好的協(xié)和作用，能增強洗滌劑效果，對鈣鎂能很好的絡(luò)合，消除水的硬度，能懸浮、分解、乳化油污，成為洗滌劑的優(yōu)良助劑。在洗滌劑配方中用量：10～85％，是除磷肥外產(chǎn)量最大的磷酸鹽。STPP：密度0.35～0.90g/cm3，熔點622℃STPP有三種結(jié)晶：1型450～600℃穩(wěn)定，2型<400℃穩(wěn)定，室溫下1、2型穩(wěn)定共存。>417℃時2型很快轉(zhuǎn)為1型。第三種是Na5P3O10.6H2O在溫度>100℃降解為焦磷酸鹽和磷酸鹽。其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O1017三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡圖合成塔煤氣中和槽磷酸純堿蒸汽冷凝水干燥器成品五鈉三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡圖合成塔煤氣磷酸干燥器成品五18三聚磷酸鈉工藝指標化學(xué)反應(yīng)方程：中和度＝×100＝66.67％中和度<66.67％,表明NaH2PO4過剩會有偏磷酸鈉生成：NaH2PO4==NaPO3+3H2O中和度>66.67％,表明Na2HPO4過剩會有焦磷酸鈉生成：Na2HPO4=Na4P2O7+H2ONa/P=5/3=1.67中和反應(yīng)：3H3PO4+2.5Na2CO3+nH2O==2Na2HPO4+NaH2PO4+(n+2.5)H2O+2.5CO2↑合成反應(yīng)：2Na2HPO4+NaH2PO4=＝=Na5P3O10+2H2O△［磷酸二氫鈉］［磷酸二氫鈉］+［磷酸氫二鈉］三聚磷酸鈉工藝指標化學(xué)反應(yīng)方程：中和反應(yīng)：△［磷酸二氫鈉］［19其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.5％是較好的飼料添加劑，占飼料磷酸鹽總量的70％。以濕法磷酸為原料的二段中和法：因熱法酸成本高，常采用濕法磷酸作為生產(chǎn)原料。PH<3.2時：2H3PO4+Ca(OH)2==Ca(H2PO4)2+2H2O或：2H3PO4+CaCO3==Ca(H2PO4)2+CO2+H2O3.2<PH<7時：H3PO4+Ca(OH)2==CaHPO4+2H2O或：H3PO4+CaCO3==CaHPO4↓+CO2+H2OPH<7時：2H3PO4+3Ca(OH)2==Ca3(PO4)2+6H2O其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.20其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣或羥基磷灰石一段中和可除去雜質(zhì)：包括鐵、鋁等金屬生成磷酸鹽↓H2SO4+Ca(OH)2==CaSO4↓+2H2OH2SiF6+3Ca(OH)2==3CaF2↓+SiO2↓+2H2O石灰石粒度：一般要求過140～200目篩。其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣21磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機過磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機一段中和石灰乳磷肥離心機二段中和石灰乳排污磷酸氫鈣產(chǎn)品磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機過磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機一段22企業(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P197企業(yè)的核心競爭力，就在于執(zhí)行力。沒有執(zhí)行力，一切都是空談。執(zhí)行力決定企業(yè)的成敗，任何企業(yè)的失敗都是執(zhí)行的失敗，任何企業(yè)的成功都必然是執(zhí)行的成功。84、制定正確的戰(zhàn)略固然重要，但更重要的是戰(zhàn)略的執(zhí)行——聯(lián)想集團總裁兼CEO楊元慶85、戰(zhàn)略越精煉，就越容易被徹底地執(zhí)行——花旗銀行董事長約翰?里德86、三流的點子加一流的執(zhí)行力，永遠比一流的點子加三流的執(zhí)行力更好?！毡拒涖y公司董事長孫正義87、讓流程說話，流程是將說轉(zhuǎn)化為做的惟一出路——戰(zhàn)略專家姜汝祥88、企業(yè)的執(zhí)行力靠的就是紀律——中國臺灣華建公司總裁盧正昕第十三章現(xiàn)代企業(yè)離不開危機管理P211斯坦福大學(xué)教授理查德?帕斯卡爾說過一句至理名言：“21世紀，沒有危機感是最大的危機?！睕]有危機感，其實就有了危機；有了危機感，才能有效地避免危機。89、一個偉大的企業(yè)，對待成就永遠都要戰(zhàn)戰(zhàn)兢兢，如覆薄冰——海爾集團總裁張瑞敏90、危機不僅帶來麻煩，也蘊藏著無限商機——美國大陸航空公司總裁格雷格?布倫尼曼91、微軟離破產(chǎn)永遠只有18個月——世界首富比爾?蓋茨92、預(yù)防是解決危機的最好方法——英國危機管理專家邁克爾?里杰斯特93、21世紀，沒有危機感是最大的危機——哈佛商學(xué)院教授理查德?帕斯卡爾第十四章獎勵什么，就會得到什么P223管理者必須在工作與獎勵之間建立恰當?shù)穆?lián)系。想要什么就應(yīng)該獎勵什么，獎勵什么，你就會得到什么，有效的獎勵可以引導(dǎo)員工努力工作。94、獎勵什么，就會得到什么——管理專家米契爾?拉伯福95、我們宣布講究實績、注重實效，卻往往獎勵了那些專會做表面文章、投機取巧的人?！芾韺＜颐灼鯛?拉伯福96、不能搞平均主義，平均主義懲罰表現(xiàn)好的，鼓勵表現(xiàn)差的，得來的只是一支壞的職工隊伍——管理學(xué)者史蒂格97、不只獎勵成功，而且獎勵失敗——通用電器公司總裁杰克?韋爾奇98、無法評估，就無法管理——管理學(xué)家瓊?瑪格麗塔99、你不能衡量它，就不能管理它——管理大師彼得?杜拉克100、如果強調(diào)什么，你就檢查什么“不恥最后?！奔词孤?，馳而不息，縱令落后，縱令失敗，但一定可以達到他所向往的目標?！斞?/p>

2、不經(jīng)一翻徹骨寒，怎得梅花撲鼻香?！畏?、不要失去信心，只要堅持不懈，就終會有成果的?！X學(xué)森4、常常是最后一把鑰匙打開了門?！獜┱Z5、成大事不在于力量的大小，而在于能堅持多久?！s翰生6、達到重要目標有兩個途徑——努力及毅力。努力只有少數(shù)人所有，但堅韌不拔的毅力則多數(shù)人均可實行。—拿破侖7、點點滴滴的藏，集成了一大倉?！聡V語8、讀不在三更五鼓，功只怕一曝十寒。——郭沫若9、告訴你使我達到目標的奧秘吧，我惟一的力量就是我的堅持精神?！退沟?0、革命道德不是從天上掉下來的。它是從日常的堅持不懈的斗爭和鍛煉中發(fā)展和鞏固起來的，正如玉石越磨越亮，黃金越煉越純一樣?！久?1、茍有恒，何必三更起五更眠；最無益，只怕一日曝十日寒?！珴蓶|12、古今之成大事業(yè)、大學(xué)問者，必經(jīng)過三種之境界：“昨夜西風(fēng)凋碧樹，獨上高樓，望盡天涯路”，此第一境界也；“衣帶漸寬終不悔，為伊消得人憔悴”，此第二境界也；“眾里尋他千百度，驀然回首，那人卻在燈火闌珊處”，此第三境界也?！鯂S13、古人學(xué)問無遺力，少壯工夫老始成?！懹?4、故天將降大任于是人也，必先苦其心志，勞其筋骨，餓其體膚，空乏其身，行拂亂其所為，所以動心忍性，增益其所不能。——孟軻15、貴有恒，何必三更起五更眠。最無益，只怕一日曝十日寒。——毛澤東16、堅持對于勇氣，正如輪子對于杠桿，那是支點的永恒更新?！猍法]雨果17、進銳退速?！乡妗睹献印?8、精誠所至，金石為開?！体?9、涓滴之水終可以磨損大石，不是由于它力量強大，而是由于晝夜不舍的滴墜?！惗喾?0、科學(xué)的永恒性就在于堅持不懈地尋求之中，科學(xué)就其容量而言，是不枯竭的，就其目標而言，是永遠不可企及的?！āゑT·伯爾21、逆水行舟用力撐，一篙松勁退千尋?！匚?2、騏驥一躍，不能十步；駑馬十駕，功在不舍。（騏驥：俊馬。駑馬：跑不快的馬。駕

，馬行一日為一駕?！惹亍盾髯印駥W(xué)》；你不檢查，就等于不重視——IBM公司總裁郭士納影響世界的100條管理名言世界上最偉大的管理大師和世界著名企業(yè)家的最實用、最經(jīng)典的100條管理名言，這些千錘百煉、流傳甚廣的管理名言融匯了管理大師們的思想精華，濃縮了世界著名企業(yè)的管理智慧。很多管理者在管理實踐中經(jīng)常引用這23、鍥而舍之，朽木不折；鍥而不舍，金石可鏤。——荀況24、取得成就時堅持不懈，要比遭到失敗時頑強不屈更重要。——拉羅什夫科25、人們還往往把真理和錯誤混在一起去教人，而堅持的卻是錯誤?！璧?6、忍耐和堅持雖是痛苦的事情，但卻能漸漸地為你帶來好處。——奧維德27、日日行，不怕千萬里；常常做，不怕千萬事?！饳选陡裱月?lián)壁》28、思誠為修身之本，而明善又為思誠之本?！?9、泰山不讓土壤，故能成其大；河海不擇細流，故能就其深?！钏?0、為學(xué)須剛與恒，不剛則隋隳，不恒則退?！T子咸31、為學(xué)猶掘井，井愈深土愈難出，若不快心到底，豈得見泉源乎？——張九功32、偉大變?yōu)榭尚χ挥幸徊?，但再走一步，可笑又會變?yōu)閭ゴ?。——佩?3、偉大的作品不是靠力量，而是靠堅持來完成的?！s翰遜34、我們應(yīng)有恒心，尤其要有自信心！我們必須相信，我們的天賦是要用來做某種事情的?！永锓蛉似髽I(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P19723磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化工原料性產(chǎn)品，在國民經(jīng)濟中占有重要地位。黃磷性質(zhì)活潑，化合性強，可生產(chǎn)出多種產(chǎn)品，目前全世界一半以上的黃磷主要用于制成磷酸和磷酸鹽，應(yīng)用于肥料工業(yè)、洗滌劑、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥和電子工業(yè)、紡織、玻璃、冶金和陶瓷等行業(yè)，對磷酸鹽的需求也日益增加。此外，黃磷的化合物可制成燃燒彈和煙幕彈等，在國防上占有一定地位。磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化24磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無機酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca25熱法黃磷工藝流程簡圖尾氣水封電爐磷礦石焦炭硅石熱冷凝塔冷冷凝塔沖渣水爐制水泥集渣池精制磷黃磷預(yù)沉槽沉磷池工藝流程圖熱法黃磷工藝流程簡圖尾氣水封電爐磷礦26電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：副反應(yīng)：

2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2===3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF26CaF2+7SiO2===3SiF4+2Ca3Si2O7Fe2O3+3C==2Fe+3CO4Fe+P2==2Fe2PCaCO3==CaO+CO2

CO2+C==2COMgCO3＝＝MgO+CO28CO2+P4==P4O8+8CO電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：2Ca5(PO4)327電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：

我國磷礦石中五氧化二磷的含量：25％～33％，30～32磷礦石粒度一般控制在4～35mm之間，20焦炭的用量、粒度：粒度：焦炭3540℃才汽化，所以電爐中是一種液固相反應(yīng)過程，兩相間接觸面積是反應(yīng)的控制因素，粒度小有利于反應(yīng)，但過小使爐料透氣性下降，部分焦炭富集，不利于電爐操作。一般控制為磷礦粒度的1/2～1/3，約4～15mm。用量：焦炭用量直接影響爐渣含磷量。爐渣含磷量小，所需焦炭就多。若過剩焦炭多，則會增加爐料導(dǎo)電性，電極上移，爐氣溫度上升，爐底溫度下降，出渣困難，一般控制爐渣含磷量0.85～1.0％。硅石用量：硅石用作助溶劑，爐渣熔點為SiO2/CaO的重量比所決定。若>1.07稱為酸性爐渣，若<1.07稱為堿性爐渣。一般控制0.8~1.2電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：28電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：功率負荷、電壓、電流是電爐的三個重要參數(shù)。我國制磷電爐功率一般1500KVA，2000KVA，3000KVA，3500KVA,45MVA。二次電壓：一般100V～500V，二次電壓較高，使反應(yīng)區(qū)上移，熔池半徑縮小，延長電爐使用壽命。二次電壓的提高，使電極電流密度下降，從而明顯降低電極消耗，提高電爐功率因素。電壓升高會使爐氣帶塵量增加，對精制和回收率造成影響。

爐底功率：爐底功率一般<240KW/m2。過大電爐壽命縮短，過小生產(chǎn)強度降低電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：29爐氣的除塵爐氣離開電爐時含塵量一般：50～150g/m3，除塵可改善磷蒸氣的冷凝和磷精制，但除塵時必須防止磷蒸氣冷凝。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程，生成1分子的磷（P4）同時生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸氣占氣體總體積的1/11.33，若體系在負壓下操作（<90KPa），則磷蒸氣分壓<8KPa，相應(yīng)溫度175.7℃除塵操作過程中，為保證爐氣中的磷以氣態(tài)存在，避免磷的損失，操作溫度不應(yīng)低于露點溫度（160℃）（磷蒸氣含量300～350g/m3時，露點為160～170℃）常用除塵設(shè)備：相式除塵器，高壓靜電除塵器（操作溫度>200℃）爐氣的除塵爐氣離開電爐時含塵量一般：50～150g/m3，除30爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進磷蒸氣在適宜的過飽和度下冷凝。塔內(nèi)氣速一般：0.1～0.2m/s，過大氣液分離困難。塔內(nèi)氣體停留時間：>100min

塔出口尾氣溫度：<35℃，使磷的冷凝率>99％爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進磷蒸氣在適宜31磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量標準，必須進一步精制。磷液體密度1.75g/cm3，大于雜質(zhì)的密度，有足夠的時間，就能使磷與雜質(zhì)分開，也可加入適當助劑提高精制效率。（如硅藻土）

精制時一般控制溫度，破壞磷和雜質(zhì)的膠狀結(jié)構(gòu)。精制時常采用間接蒸氣加熱，熱水攪動(60~70℃)精制時間：60～80℃下，一般需要16小時以上。磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量32熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）

電爐出來的含元素磷的爐氣直接燃燒，爐氣中CO也一起燃燒：此法因熱利用差（磷酸酐強腐蝕，大量反應(yīng)熱無法利用）工業(yè)上未被采用。P4+10CO+10O2==2P2O5+10CO2+△2P2O5+2H2O==4HPO3HPO3+H2O==H3PO4熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）P4+10CO+10O33熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）工業(yè)常用流程，第一種：黃磷燃燒→五氧化二磷→水冷卻、吸收→磷酸，又稱水冷流程。第二種：黃磷燃燒→五氧化二磷→冷磷酸冷卻、吸收→磷酸，又稱酸冷流程。熱法磷酸一般含>85％磷酸，濃度高、質(zhì)量純，是食品、醫(yī)藥工業(yè)用磷酸的主原料。熱法磷酸用元素磷生產(chǎn)，1噸元素磷(可產(chǎn)1.38噸100％磷酸)，需耗電12500～15000KWH，屬高能耗產(chǎn)業(yè)。熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）34磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無機酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca35濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫酸鈣水合物有三種形態(tài)：CaSO4.2H2O、CaSO4.1/2H2O、CaSO4，生產(chǎn)流程有如下幾種：①.二水物流程：分多槽或單槽流程，無回漿和有回漿流程，真空冷卻和空氣冷卻流程。產(chǎn)品一般含28～32％的P2O5，磷總回收率：93～97％。各國廣泛應(yīng)用②.半水-二水物流程：先使CaSO4形成半水物結(jié)晶，后再水化重結(jié)晶為二水物,磷總回收率：98～98.5％③.二水-半水物流程：磷總回收率：99％左右④.半水物流程：可得高濃度磷酸40～50％P2O5，可直接生產(chǎn)磷酸銨或重鈣，已建成1300T/dP2O5的大廠。濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫36磷肥分類按化學(xué)組成分：單一、二元、三元磷肥(P、N、K)。按可溶性分：水溶性、枸溶性(檸檬酸銨、檸檬酸)。按有效物濃度分：低濃度(<25％)，中濃度(30~60％)，高濃度(>60％)，超高濃度(>100％)。二元、三元磷肥按生產(chǎn)方法可分為：復(fù)合肥料、復(fù)混肥料、混合肥料。復(fù)合肥料：原料一次化學(xué)加工而成，如磷酸銨、硝酸銨混合肥料：由單一肥料通過機械摻混而成磷肥分類按化學(xué)組成分：單一、二元、三元磷肥(P、N、K)。37磷肥主要品種水溶性磷肥：①過磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O+CaSO4〗我國磷肥中占70％。硫酸+磷礦粉制得，含有效P2O515～21％，水分8～14％②重過磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O〗：磷酸+磷礦粉制得，含有效P2O541～45％，水分5～7％③磷酸銨〖NH4H2PO4或(NH4)2HPO4〗：氨中和磷酸制得的二元復(fù)合磷肥，磷酸二銨類磷肥含有效P2O546％，占國外磷肥總量的70％，屬高效復(fù)合肥。④冷凍法硝酸磷肥：硝酸分解磷礦→冷凍分離硝酸鈣→氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O523％。⑤偏磷酸銨〖NH4PO3〗：含有效P2O570％以上，是目前含NP有效成分最高的二元復(fù)合肥。磷肥主要品種水溶性磷肥：38磷肥主要品種枸溶性磷肥：①碳化法硝酸磷肥：〖CaHPO4+CaCO3+NH4NO3〗硝酸分解磷礦→CO2和氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O515％，含N15％。②鈣鎂磷肥：一定比例的磷礦粉、蛇紋石、焦炭經(jīng)熔融、水淬制得。產(chǎn)品中含有效P2O512～20％，含水0.5％。③鋼渣磷肥：〖Ca3(PO4)2.Ca2SiO4〗：含磷高的生鐵在堿性煉鋼爐中煉鋼時的鋼渣磨制而成，含有效P2O512～18％。④脫氟磷肥：水蒸氣存在下燒結(jié)和熔融磷礦粉制得，含有效P2O520～36％，含氟低可做飼料添加劑。⑤礦粉肥：在水中幾乎不溶，但在2％檸檬酸中可溶，所以在酸性土壤中有一定肥效，一般80～100目。

磷肥主要品種枸溶性磷肥：39其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O10)由于其對表面活性劑有良好的協(xié)和作用，能增強洗滌劑效果，對鈣鎂能很好的絡(luò)合，消除水的硬度，能懸浮、分解、乳化油污，成為洗滌劑的優(yōu)良助劑。在洗滌劑配方中用量：10～85％，是除磷肥外產(chǎn)量最大的磷酸鹽。STPP：密度0.35～0.90g/cm3，熔點622℃STPP有三種結(jié)晶：1型450～600℃穩(wěn)定，2型<400℃穩(wěn)定，室溫下1、2型穩(wěn)定共存。>417℃時2型很快轉(zhuǎn)為1型。第三種是Na5P3O10.6H2O在溫度>100℃降解為焦磷酸鹽和磷酸鹽。其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O1040三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡圖合成塔煤氣中和槽磷酸純堿蒸汽冷凝水干燥器成品五鈉三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡圖合成塔煤氣磷酸干燥器成品五41三聚磷酸鈉工藝指標化學(xué)反應(yīng)方程：中和度＝×100＝66.67％中和度<66.67％,表明NaH2PO4過剩會有偏磷酸鈉生成：NaH2PO4==NaPO3+3H2O中和度>66.67％,表明Na2HPO4過剩會有焦磷酸鈉生成：Na2HPO4=Na4P2O7+H2ONa/P=5/3=1.67中和反應(yīng)：3H3PO4+2.5Na2CO3+nH2O==2Na2HPO4+NaH2PO4+(n+2.5)H2O+2.5CO2↑合成反應(yīng)：2Na2HPO4+NaH2PO4=＝=Na5P3O10+2H2O△［磷酸二氫鈉］［磷酸二氫鈉］+［磷酸氫二鈉］三聚磷酸鈉工藝指標化學(xué)反應(yīng)方程：中和反應(yīng)：△［磷酸二氫鈉］［42其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.5％是較好的飼料添加劑，占飼料磷酸鹽總量的70％。以濕法磷酸為原料的二段中和法：因熱法酸成本高，常采用濕法磷酸作為生產(chǎn)原料。PH<3.2時：2H3PO4+Ca(OH)2==Ca(H2PO4)2+2H2O或：2H3PO4+CaCO3==Ca(H2PO4)2+CO2+H2O3.2<PH<7時：H3PO4+Ca(OH)2==CaHPO4+2H2O或：H3PO4+CaCO3==CaHPO4↓+CO2+H2OPH<7時：2H3PO4+3Ca(OH)2==Ca3(PO4)2+6H2O其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.43其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣或羥基磷灰石一段中和可除去雜質(zhì)：包括鐵、鋁等金屬生成磷酸鹽↓H2SO4+Ca(OH)2==CaSO4↓+2H2OH2SiF6+3Ca(OH)2==3CaF2↓+SiO2↓+2H2O石灰石粒度：一般要求過140～200目篩。其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣44磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機過磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機一段中和石灰乳磷肥離心機二段中和石灰乳排污磷酸氫鈣產(chǎn)品磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機過磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機一段45企業(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P197企業(yè)的核心競爭力，就在于執(zhí)行力。沒有執(zhí)行力，一切都是空談。執(zhí)行力決定企業(yè)的成敗，任何企業(yè)的失敗都是執(zhí)行的失敗，任何企業(yè)的成功都必然是執(zhí)行的成功。84、制定正確的戰(zhàn)略固然重要，但更重要的是戰(zhàn)略的執(zhí)行——聯(lián)想集團總裁兼CEO楊元慶85、戰(zhàn)略越精煉，就越容易被徹底地執(zhí)行——花旗銀行董事長約翰?里德86、三流的點子加一流的執(zhí)行力，永遠比一流的點子加三流的執(zhí)行力更好?！毡拒涖y公司董事長孫正義87、讓流程說話，流程是將說轉(zhuǎn)化為做的惟一出路——戰(zhàn)略專家姜汝祥88、企業(yè)的執(zhí)行力靠的就是紀律——中國臺灣華建公司總裁盧正昕第十三章現(xiàn)代企業(yè)離不開危機管理P211斯坦福大學(xué)教授理查德?帕斯卡爾說過一句至理名言：“21世紀，沒有危機感是最大的危機?！睕]有危機感，其實就有了危機；有了危機感，才能有效地避免危機。89、一個偉大的企業(yè)，對待成就永遠都要戰(zhàn)戰(zhàn)兢兢，如覆薄冰——海爾集團總裁張瑞敏90、危機不僅帶來麻煩，也蘊藏著無限商機——美國大陸航空公司總裁格雷格?布倫尼曼91、微軟離破產(chǎn)永遠只有18個月——世界首富比爾?蓋茨92、預(yù)防是解決危機的最好方法——英國危機管理專家邁克爾?里杰斯特93、21世紀，沒有危機感是最大的危機——哈佛商學(xué)院教授理查德?帕斯卡爾第十四章獎勵什么，就會得到什么P223管理者必須在工作與獎勵之間建立恰當?shù)穆?lián)系。想要什么就應(yīng)該獎勵什么，獎勵什么，你就會得到什么，有效的獎勵可以引導(dǎo)員工努力工作。94、獎勵什么，就會得到什么——管理專家米契爾?拉伯福95、我們宣布講究實績、注重實效，卻往往獎勵了那些專會做表面文章、投機取巧的人?！芾韺＜颐灼鯛?