天然藥物化學-糖和苷

PAGEPAGE9第四章 苷類【習題】（一）選擇題[1-50]A型題[1-20]蕓香糖的組成是A.兩分子葡萄糖 B.兩分子鼠李糖 C.三分子葡萄糖D.一分子葡萄糖，一分子果糖E.一分子葡萄糖，一分子鼠李糖2．屬于氰苷的化合物是A.D.苦杏仁苷天麻苷B.E.紅景天苷蘆薈苷C.巴豆苷3．在水和其他溶劑中溶解度都很小的苷是A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.酯苷4．酸水解速度最快的是A.葡萄糖苷B.鼠李糖苷C.2-去氧糖苷D.葡萄糖醛酸苷E.阿拉伯糖苷5．最難被酸水解的是A.碳苷B.氮苷C.氧苷D.硫苷E.氰苷6．根據苷原子分類，屬于硫苷的是A.ft慈姑AB.蘿卜苷C.巴豆苷D.蘆薈苷E.天麻苷7．水解碳苷常用的方法是A.緩和酸水解B.強烈酸水解C.酶水解D.堿水解E.氧化開裂法8．麥芽糖酶能水解A.α-果糖苷鍵B.α-葡萄糖苷鍵C.β-果糖苷鍵D.β-葡萄糖苷鍵E.α-麥芽糖苷鍵提取苷類成分時，為抑制或破壞酶常加入一定量的A.硫酸 B.酒石酸 C.碳酸鈣D.氫氧化鈉 E.碳酸鈉10．若提取藥材中的原生苷，除了采用沸水提取外，還可以選A.熱乙醇B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水11．Smith裂解法屬于A.緩和酸水解法B.強烈酸水解法C.堿水解法D.氧化開裂法E.鹽酸-丙酮水解法12．檢查苦杏仁苷，常用的試劑是A.三氯化鐵B.茚三酮C.三硝基苯酚D.亞硝酰鐵氰化鈉E.硫酸銅-氫氧化鈉13．用紙色譜法檢識下列糖，以上層）Rf值最大的是A.D-木糖D.L-鼠李糖B葡萄糖E.D-半乳糖C.D-果糖14．下列有關苦杏仁苷的分類，錯誤的是A.雙糖苷B.原生苷C.氰苷D.氧苷E.雙糖鏈苷15．下列有關苷鍵酸水解的論述，錯誤的是呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解醛糖苷比酮糖苷易水解去氧糖苷比羥基糖苷易水解氮苷比硫苷易水解酚苷比甾苷易水解16．葡萄糖、氫氰酸、苯甲醛龍膽雙糖、氫氰酸、苯甲醛野櫻苷、葡萄糖苯羥乙腈、葡萄糖苯羥乙腈、龍膽雙糖17．MolishA.苯酚-硫酸B.酚-硫酸C.萘-硫酸D.β-萘酚-硫酸E.α-萘酚-濃硫酸18．中藥苦杏仁引起中毒的成分是A.揮發(fā)油 B.蛋白質 C.苦杏仁酶D.苦杏仁苷E.脂肪油19．雙糖鏈苷分子中有A.一個單糖分子B.二糖分子C.一個糖鏈D.兩個糖鏈20．硫苷主要存在于E.三糖分子A.茜草科B.蓼科C.豆科D.薔薇科E.十字花科B型題[21-30][21-25]A.葡萄糖醛酸苷 B.酚苷D.氮苷 E.氰苷天麻苷屬于B苦杏仁苷屬于E蘆薈苷屬于C巴豆苷屬于D甘草酸屬于A[26-30]A.氮苷 B.硫苷D.酯苷 E.氰苷最難被水解的是C既能被酸，又能被堿水解的是D易被水解的是A被芥子酶水解的是B水解后可產生氰氫酸的是EC型題[31-40][31-35]A.甲基五碳糖 B.六碳醛糖C.二者都是 D.二者都不31．D-半乳糖

C.碳苷C.碳苷34．蕓香糖35．D-麥芽糖[36-40]A.還原性 B.旋光性C.二者都是 D.二者都不36．苷元原生苷糖苷的水解液次級苷X型題[41-50]天然苷類中，多形成A．D-葡萄糖B.L-鼠李糖C.D-半乳糖D．D-木糖E.L-阿拉伯糖42．屬于氧苷的是A.紅景天苷B．天麻苷C．蘆薈苷D．苦杏仁苷E．巴豆苷43．屬于碳苷的化合物是A．苦杏仁苷B．蘆薈苷C．牡荊素D．葛根素E．蘿卜苷44．酶水解具有A．專屬性B．選擇性C．氧化性D．溫和性E．不可逆性45．水解后能夠得到真正苷元的水解方法是A．酶水解B．劇烈酸水解C．酸水解D．氧化開裂法E．堿水解46．Smith裂解法中用到的試劑有A．過碘酸B．四氫硼鈉C．濃硫酸D．氫氧化鈉E．稀鹽酸47．自中藥中提取原生苷可采用A．冷水浸漬法B．沸水煎煮法C．乙醇回流提取法D．乙醚連續(xù)回流提取法E．酸水滲漉法48．自中藥中提取原生苷，抑制和破壞酶的活性，常采用的方法是A.在中藥中加入碳酸鈣B．在中藥中加入酸水C．沸水提取D．甲醇提取E．30～40℃保溫49．用硅膠薄層檢識糖時，為提高點樣量，可在涂鋪薄層板時加入A．硼酸B．磷酸二氫鈉C．磷酸氫二鈉D．醋酸鈉E．亞硫酸氫鈉50．自中藥中提取苷類成分，常選用的溶劑是A．水B．乙醇 C．醋酸乙酯D．乙醚E．石油醚（二）名詞解釋[1-6]1．苷類2．苷元3．苷鍵4．苷鍵原子5．原生苷6．次生苷（三）填空題[1-8]在糖或苷的 中加入萘酚乙醇溶液混合后沿器壁滴加 層集于下層，有 存在時則兩液層交界處呈現(xiàn) ，此反應為反應。將樣品溶于含少量色變化。如有存在，醋酸層漸呈藍色或藍綠色。界面的顏色隨不同而異。此反應為反應。，最常見的是苷。這是最常見的苷類分類方式。苷元與糖結合成苷后，其水溶性，揮發(fā)性，穩(wěn)定性，生物活性或毒性。苷類分子中含有糖基大多數具有一定的 性而苷元一般呈 性可溶于 、 、 、 等溶劑中。苷類的溶解性與 、 、 有密切的關系。苷類都 旋光性， 還原性，天然苷類多數呈 旋光性，水解后水解液呈 旋光性，并 還原性。這一特性常用于苷類的檢識。7．苷類按連接的糖鏈數目分為、等。8．苦杏仁苷經水解生成的具有特殊的，這一性質可用于苦杏仁苷的鑒別。（四）問答題[1-6]寫出Smith裂解反應的反應式。寫出D-葡萄糖、鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、蕓香糖的結構式。苷鍵的酶催化水解有什么特點？如何用斐林試劑反應鑒定多糖或苷？氣相色譜法有哪些特點？鑒定糖類時有什么不利因素，如何克服？參考答案（一）選擇題A型題1.E 2.A 3.D11.D 12.C 13.D

4.C 5.A14.E 15.B

6.B16.A

7.E17.E

8.B18.D

9.C19.D

10.A20.EB型題21.B 22.E 23.CC型題31.D 32.B 33.A

24.D 25.A 26.C 27.D 28.A 29.B 30.E34.D 35.D 36.D 37.B 38.C 39.C 40.CX41.ACD46.ABE

42.ABD47.BC

43.BCD48.ACD

44.ABDE49.ABCDE

45.ADAB（二）名詞解釋苷類又稱配糖體。是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質通過糖的端基碳原子連苷類分子中非糖部分稱為苷元或配糖基。苷分子中苷元和糖之間連接的鍵則稱為苷鍵。苷元和糖之間連接的原子稱為苷鍵原子。原存在于植物體內的苷稱為原生苷。原生苷水解后失去一部分糖的苷稱為次生苷。（三）填空題水解液濃硫酸酸單糖紫色環(huán)Molishα-去氧糖苷元Keller-Kiliani氧硫碳氮氧增大降低增強降低或消失親水親脂氯仿乙醚醋酸乙酯醇糖基的數目糖基的性質苷元的結構有無左右有單糖鏈苷雙糖鏈苷苯甲醛香味（四）問答題答：Smith裂解反應的反應式如下：OHOOROHOOROHHO4OHCOH

OORBHOH4OHOHC

HOH2

OOROHHOHCOH2

H+HOH2

CHOH2OH

CHO+ HOH2C

ROHD-葡萄糖 二元醛 二元醇 丙三醇 羥基乙醛苷元答：HO

OHOOH OH

OH

OHOOCHHOOCH3OH H,OHHOOHD-葡萄糖 蕓香糖COOHOOH H,OHHOOH

HOOH

OH,OHOHD-葡萄糖醛酸 L-鼠李糖答：苷鍵是苷類分子特有的化學鍵，具有縮醛性質，易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應一般在水或稀醇溶液中進行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：苷苷﹥S-苷﹥C-N原子堿度高，易接受質子，最易水解，但當NCC-葡萄糖苷需在長時間與酸加熱的條件下，才能在水解液中檢出少量的葡萄糖。按糖的種類不同呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解，水解速率大50-100倍。因為五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，張力較大，形成水解中間體可使張力減少，有利于水解。所以在酮糖較醛糖易水解。因為酮糖大多為呋喃糖結構，醛糖多為吡喃糖結構，而且酮反應有利于水解方向。吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5阻越大，隱蔽越深，水解越難，因此五碳糖最易水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時，則最難水解。C-2上取代氨基的糖，因為它對質子的競爭性吸引使苷鍵原子電子云密度降低，不利于苷鍵原子質子化。而羥基、糖苷﹥2-去氧糖苷去氧糖苷-氨基糖苷。如強心苷中的0.02-0.05mol/LHCl就可水解。按苷元不同得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只須加熱就可水解成苷元。苷元為大基團時，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易于水解，這是苷分子的不穩(wěn)定性促使水解。對于難水解的苷類，需采用較為劇烈的水解條件，如增加酸的濃度或加熱等，這時苷元?？砂l(fā)生脫水形成脫水苷元，不能得到真正的苷元。為了防止結構的變化，有時可采用兩相水解反應，即在反應混合液中加入與水不相混溶的有機溶劑（如苯、氯仿等）使水解后的苷元及時轉溶于有機溶劑，可避免苷元與酸的長時間接觸，從而得到真正的苷元。答：酶是專屬性很強的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護糖和苷元結構不進一步變化。酶促反應具有專屬性高，條件溫和的特點。酶的α-苷酶只能水解而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構型，可以保持苷元結構不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。答：即同時測試水解前后兩份試液