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11/14/2022111/11/20221第二章海洋的形成和海水的組成2.1海洋的形成2.2海水的化學(xué)組成2.3影響海水化學(xué)組成的因素——海洋生物地球化學(xué)角度來討論2.4海水中元素的分布11/14/20222第二章海洋的形成和海水的組成2.1海洋的形成11/11/海水中各組分的形態(tài):顆粒態(tài):顆粒有機物,顆粒無機物氣體:保守氣體(N2,Ar,Xe),非保守氣體(O2和CO2)膠體:有機物,無機物溶解態(tài):無機溶解態(tài):大量(>1ppm),微量(<1ppm)有機溶解態(tài)2.1海洋的形成11/14/20223海水中各組分的形態(tài):顆粒態(tài):顆粒有機物,顆粒無機物氣體:保11/14/2022411/11/20224海洋中的主要溶解組分是什么?

如何測定?

這些組分在海洋中的分布?

什么樣的過程導(dǎo)致現(xiàn)在的海水組成?控制機理是什么?在元素全球生物地球化學(xué)循環(huán)中,水既是重要的參加者,又是一種重要的介質(zhì)。水循環(huán)的研究是國際全球變化研究的一個重要組成部分。

11/14/20225海洋中的主要溶解組分是什么?

如何測定?

這些組分在海洋中的太陽系物質(zhì)的含水量11/14/20226太陽系物質(zhì)的含水量11/11/202261)

碳質(zhì)球粒隕石含水量很高,主要以含水礦物的形式存在。有些碳質(zhì)球粒隕石類型I之中水的重氫的濃度比地球上任何地方的都高得多。2)

隕石經(jīng)大氣層時,磨擦發(fā)熱,可能失水。然而經(jīng)大氣層降落時因發(fā)熱而生成熔融表層,能有效地保存隕石內(nèi)部的氣體的狀況,因此也可能起保存水的作用。隕石落到地球上之后,也可能會混合入地球上的水。3)

表2.1中的水僅是地殼部分,除以整個地球質(zhì)量而得的商,應(yīng)當說是地球含水量之下限。11/14/202271)

碳質(zhì)球粒隕石含水量很高,主要以含水礦物的形式存在。有些海洋水的形成

在地球聚集過程終結(jié)時,由于聚集過程的重力能、放射性衰變能等的影響,地球被加熱,其水合物可能會慢慢地分解,而水會向地球上方移動,向地表層開始供水,最后聚集在地球表面。(在地核形成過程及形成終結(jié)時)地球的脫氣作用,在地球形成史上是最為活躍的。金屬相在地球生成過程中,因沉降而生成地核。地核與地表的元素組成有很大的不同,如下圖所示。當?shù)厍虮砻嬷饾u固化構(gòu)成地殼,脫氣作用就不大活躍了。固化的地殼溫度是不均勻的,于是水就在低溫部分冷凝,最后形成海洋。11/14/20228海洋水的形成在地球聚集過程終結(jié)時,由于聚集過程的11/14/2022911/11/20229海洋水的含量1.地殼含水量。假設(shè)地殼由玄武巖構(gòu)成,由夏威夷外海底采集的新鮮玄武巖中,含水約0.3%-0.7%。如按地殼平均含有0.5%的水來估算,其總量相當于目前海水、極冰和沉積物中水量之和的0.6%。2.地幔含水量。在地幔中存在的水有兩種形式:①以含水礦物的形式固定在礦物結(jié)晶中;②游離水。3.地球內(nèi)部水量估計約為2×1025g。11/14/202210海洋水的含量1.地殼含水量。假設(shè)地殼由玄武巖構(gòu)成,由夏威夷外海水主要成分的來源火山噴發(fā)巖石風(fēng)化直接進入河流輸入直接進入海水鹽分5.5×1015g/a11/14/202211海水主要成分的來源火山噴發(fā)巖石風(fēng)化直接進入河流輸入直接進入海2.2海水的化學(xué)組成原始海水的化學(xué)組成:研究海水的化學(xué)組成和變遷有兩種方法:一種方法是“以古論今”。另一種方法是“以今論古”。具體例子如下:“元素地球化學(xué)平衡法”——即按供給海水的元素量和從海水中除去的元素量之間達到動態(tài)平衡——是研究原始海水化學(xué)組成的一個方法。11/14/2022122.2海水的化學(xué)組成原始海水的化學(xué)組成:研究海水的化學(xué)組成(整個地球歷史時期被風(fēng)化巖石量)+(火山、海底熱泉、溫泉等自地球內(nèi)逸出的物質(zhì)量)=(海水中的水及其溶存物質(zhì)量)+(沉積物量)=(碎屑物)+(化學(xué)沉淀物量)+(生物物質(zhì)量)+(大氣中的物質(zhì)量)+(逸出到地球大氣圈外的物質(zhì)量)11/14/202213(整個地球歷史時期被風(fēng)化巖石量)+(火山、海底熱泉、溫泉等自CO2體系對海水是至關(guān)重要的。逸出的CO2溶入海水,使海水因酸—堿平衡而存在化學(xué)物種形式CO32-、HCO3-等,與海洋中金屬發(fā)生絡(luò)合作用,使金屬以較穩(wěn)定的溶解形式存在于海水中。因沉淀—溶解作用,氧化—還原作用,酸—堿作用,絡(luò)合作用等與海水中的常量組分和微/痕量組分反應(yīng),使原始海水的化學(xué)組成不斷變化并逐漸進化成海水。11/14/202214CO2體系對海水是至關(guān)重要的。逸出的CO2溶入海水,使海水因原始海水的量:有人以隕石的數(shù)據(jù)作參考,估計存在于地殼和地函中的水量約2×1025g,目前地球表面的水量約2×1024g,即約10%的水逸出到地表。

揮發(fā)性物質(zhì):對海水中的揮發(fā)性物質(zhì):F、Cl、Br、I、B、S、Ar等,在海水中以陰離子形式存在,它們在海水中的含量,則遠比從巖石中溶出的要多,這可能是火山,海底熱泉等作用之故。11/14/202215原始海水的量:有人以隕石的數(shù)據(jù)作參考,估計存在于地殼和地函中元素在海水中的逗留時間Q海洋MR海水中的元素輸出與元素的含量成正比R=kM(k為輸出速率常數(shù))11/14/202216元素在海水中的逗留時間Q海洋R海水中的元素輸出與元素的含量常量元素,分成A和B兩類,其量分別>50mmol/kg和0.05~50mmol/kg。微量元素為C類,元素量在0.05~50μmol/kg。痕量元素分成D和E兩類,其量分別為0.05~50nmol/kg和<50pmol/kg。A和B類元素通稱常量元素;C、D、E類元素通稱為少量元素或微量元素?,F(xiàn)代海水的化學(xué)組成11/14/202217常量元素,分成A和B兩類,其量分別>50mmol/kg和0.海水中含量最多的元素是水(氫和氧)之外的Cl、Na、K、Mg、Ca、S、C、F、B、Br和Sr,被稱為常量元素。

主要成分營養(yǎng)元素有機物質(zhì)溶解氣體微量元素現(xiàn)代海水的化學(xué)組成11/14/202218海水中含量最多的元素是水(氫和氧)之外的Cl、Na、K、Mg海水的化學(xué)組成11/14/202219海水的化學(xué)組成11/11/202219海水主要成分元素主要存在形式平均濃度(g/kg)氯度比值逗留時間NaNa+10.760.555566.8×107MgMg+1.2940.066801.2×107CaCa2+0.41170.021251×106KK+0.39910.20607×106SrSr2+0.00790.000414×106ClCl-19.350.998941×108SSO42-,NaSO4-,MgSO42.7120.140007.9×106CHCO3-,CO32-,CO20.1420.007357.9×104BrBr-0.06720.003741×108FF-,MgF+0.001300.0000675.2×105BB(OH)3,B(OH)4-0.02560.001321.3×10711/14/202220海水主要成分元素主要存在形式平均濃度(g/kg)氯度比值逗留海水化學(xué)組成的特點

1.海水中常量元素占總量的99%以上。2.海水是電中性的。3.海水中主要成分含量比值恒定——Marcet恒比定律。4.海水化學(xué)組成主要由下述原理調(diào)節(jié):(1)元素全球變化和循環(huán)原理。(2)化學(xué)平衡原理和相關(guān)的五大作用即:①酸-堿作用;②沉淀-溶解作用;③氧化-還原作用;④絡(luò)合作用;⑤液-氣、液-固、氣-固……等界面作用。(3)元素海洋生物地球化學(xué)的過程、反應(yīng)和生態(tài)系原理。5.海水的pH是8.0左右,近似中性。11/14/202221海水化學(xué)組成的特點1.海水中常量元素占總量的99%以上。111/14/20222211/11/20222211/14/20222311/11/20222311/14/20222411/11/20222411/14/20222511/11/20222511/14/20222611/11/20222611/14/20222711/11/202227古代海水向現(xiàn)代海水變遷1)變遷過程:Fe、Al、Mg、Si的氫氧化物是海洋中分散度高的膠體物質(zhì),具有十分重要的液—固界面作用性質(zhì)的交換吸附劑,它能把許多無機物和有機物交換吸附或沉積到海底,在這些過程作用下,古代海水逐漸向現(xiàn)代海水變遷。11/14/202228古代海水向現(xiàn)代海水變遷11/11/2022282)變遷的年代問題例一、從貝殼的Sr2+/Ca2+含量比來看,2~6億年來海水的主要元素濃度和Sr2+/Ca2+比值幾乎相等。說明2~6億年前海水的化學(xué)組成與現(xiàn)代已很相近。例二、從寒武紀沉積物來看,可能20億年前海水的主要化學(xué)組成的濃度與現(xiàn)代海水相近。結(jié)論:綜合以上討論,可以說至少1億年來海水組成(包括海水的量和其中元素的量)與現(xiàn)代海水相比是沒有區(qū)別的。11/14/2022292)變遷的年代問題11/11/202229海洋中氧化-還原的Sillén模型Sillén的海水模型升火成巖+揮發(fā)性物質(zhì)=海水+沉積物+空氣(0.6kg)(1.0kg)(1.0dm3)(0.6kg)(3dm3)存在著與各種沉積物相接觸的間隙水;光解離反應(yīng);氫損耗到外部空間;光合反應(yīng):有機物腐爛和O2的消耗等。11/14/202230海洋中氧化-還原的Sillén模型Sillén的海水模型升Sillén的海水模型升氧化還原元素主要是:H,O,C,N,F(xiàn)e,S,Mn,I。氣體N2,O2,和CO2的大氣分壓的對數(shù)分別為:logPN2=-0.120,logPO2=-0.692,logPCO2=-3.536氧化還原電對為:O2/H2O;NO3-/N2;MnO2/Mn;FeOOH/Fe3O4;SO42-/FeS;N2/NH4+;HCO3-/C(S);C(S)/CH411/14/202231Sillén的海水模型升氧化還原元素主要是:11/11/20HistoricalMeasurementsofCompositionofMajorComponentsofSeawaterBergman(1779)madetheearliestchemicalanalysisofseawaterMarcet(1819)

wasthefirsttosuggestthattherelativecompositionofseasaltisnearlyconstant(thefirstlawofchemicaloceanography)Forchhammer(1865)

madefirstreliablemeasurementsofmajorcomponentsonseveralhundredsurfacewatersfromallpartsoftheworld.Dittmar(1884)analyzed70seawatersamplescollectedatvariousdepthsforthemajoroceansduringthecruiseoftheH.M.S.Challenger(1873-1876).LymanandFleming(1940)recalculatedDittmar'sresultsusingmodernatomicweightsCoxandCulkin(1966)

mademeasurementsofmajorcomponentsofwaterscollectedthroughouttheworldaspartofsalinitystudy.Rileyetal.(1967)mademeasurementsofmajorcomponentsofwaterscollectedthroughouttheworldaspartofsalinitystudy.

11/14/202232HistoricalMeasurementsofCom2.3影響海水化學(xué)組成的因素——海洋生物地球化學(xué)角度來討論11/14/2022332.3影響海水化學(xué)組成的因素11/11/202233影響海水化學(xué)組成的因素化學(xué)平衡化學(xué)動力學(xué)海洋生物地球化學(xué)*11/14/202234影響海水化學(xué)組成的因素11/11/202234海洋生物地球化學(xué)的角度:考慮海洋中生物的作用,以海洋為中心,同時與大陸和大氣緊密聯(lián)系在一起,全面地考慮“海-陸-空工廠”體系中發(fā)生的一切化學(xué)過程和規(guī)律。11/14/202235海洋生物地球化學(xué)的角度:考慮海洋中生物的作用,以海洋為中心,11/14/20223611/11/20223611/14/20223711/11/202237海洋生物地球化學(xué)過程主要分成:(1)物質(zhì)之源;(2)物質(zhì)之匯;(3)聯(lián)系上述兩者的海洋內(nèi)部的反應(yīng)。11/14/202238海洋生物地球化學(xué)過程主要分成:11/11/202238海洋輸入物質(zhì)之源主要有三:(1)經(jīng)由河流;(2)通過大氣;(3)來自海洋底部的熱液過程。11/14/202239海洋輸入物質(zhì)之源主要有三:11/11/202239河川對海洋化學(xué)組成的影響包括對常量元素和微量元素的影響:世界上不同河川中溶解元素的含量各不相同,因此進入太平洋、大西洋、印度洋和北冰洋的元素量也就各不相同。河水中除元素的溶解態(tài)之外,同時存在懸浮粒子或懸浮沉積物。(一)河川11/14/202240河川對海洋化學(xué)組成的影響包括對常量元素和微量元素的影響:世界11/14/20224111/11/20224111/14/20224211/11/202242(二)大氣物質(zhì)經(jīng)過大氣轉(zhuǎn)運到海洋主要是通過海洋氣溶膠途徑。估計各元素大氣的和人類的發(fā)射源的作用和影響,用大氣干擾因數(shù)(AIF)計算即:Ea為元素的總?cè)祟惖陌l(fā)射量;En為總天然發(fā)射量。AIF=100表示人類的與天然的通量相等。11/14/202243(二)大氣物質(zhì)經(jīng)過大氣轉(zhuǎn)運到海洋主要是通過海洋氣溶膠途徑。111/14/20224411/11/202244(三)海底熱泉(洋中脊水熱流)洋中脊水熱流組成與標準海水的組成有明顯差異,而且由洋底噴出后在與海水混合過程中發(fā)生氧化-還原作用、酸-堿作用和物質(zhì)濃度的顯著變化。11/14/202245(三)海底熱泉(洋中脊水熱流)洋中脊水熱流組成與標準海水的組11/14/20224611/11/20224611/14/20224711/11/202247海洋化學(xué)角度,海洋中物質(zhì)之匯主要:(1)海洋沉積物的生成;(2)沉積物間隙水;(3)成巖作用化學(xué)作用:沉淀-溶解平衡;絡(luò)合平衡;和液-固界面交換-吸附平衡等平衡作用生物作用:氧化-還原和酸-堿作用11/14/202248海洋化學(xué)角度,海洋中物質(zhì)之匯主要:11/11/202248海洋之中反應(yīng)的理論主架是化學(xué)平衡和化學(xué)動力學(xué)化學(xué)平衡按傳統(tǒng)包括五大平衡,即酸-堿平衡;氧化-還原平衡;沉淀-溶解平衡;絡(luò)合平衡;固-液界面交換-吸附平衡和其他界面作用海洋之中反應(yīng)11/14/202249海洋之中反應(yīng)的理論主架是化學(xué)平衡和化學(xué)動力學(xué)海洋之中反應(yīng)11五大平衡作用,海洋中元素及其化合物的運移變化規(guī)律,是研究海水化學(xué)組成變化的又一重要內(nèi)容。海洋的流、浪、潮、“泵(pumps)”,它包括物理泵、生物泵和各種化學(xué)泵。11/14/202250五大平衡作用,海洋中元素及其化合物的運移變化規(guī)律,是研究海水11/14/20225111/11/202251海洋生物和非生物,有機物和無機物,溶解物質(zhì),非溶解物質(zhì)和膠體物質(zhì),化學(xué)作用,生物作用和物理作用,以及地球化學(xué)作用(1)物理泵;(2)溶解泵;(3)生物泵;(4)陸架泵;(5)膠體泵;(6)碳酸鹽泵(CO2泵);(7)硅酸鹽泵11/14/202252海洋生物和非生物,有機物和無機物,溶解物質(zhì),非溶解物質(zhì)和膠體2.4海水中元素的分布海水中元素的分布,一般分成三類:(1)元素的垂直分布;(2)元素的水平分布;(3)時間標度(分,時,天,月,季,年…)分布11/14/2022532.4海水中元素的分布海水中元素的分布,一般分成三類:11(1)元素的垂直分布11/14/202254(1)元素的垂直分布11/11/20225411/14/20225511/11/20225511/14/20225611/11/20225611/14/20225711/11/20225711/14/20225811/11/20225811/14/20225911/11/202259影響垂直分布的因素:(1)元素本身的化學(xué)特性,不同元素有不同的垂直分布斷面曲線;相關(guān)的元素有可能存在類似的垂直分布曲線,存在相關(guān)性。(2)海洋環(huán)境(例如海洋生物,海況和海流,大氣和河川影響…)。11/14/202260影響垂直分布的因素:11/11/202260(2)元素的水平分布元素的水平分布主要由海水的流、浪、潮和所處的環(huán)境(例如河川影響等)決定11/14/202261(2)元素的水平分布11/11/202261(1)黃、渤、東海不同海區(qū)具有不同特征的分布曲線。北方渤海,西部比東部海灣口明顯地低;山東與江蘇交界處較低,僅1.0μmol/dm3;東海一般含量較大。(2)東海沿岸,一般近岸高,離岸遠則含量少11/14/202262(1)黃、渤、東海不同海區(qū)具有不同特征的分布曲線。北方渤海,(3)元素的時間標度分布

時間標度分布的變化,與生物活動的關(guān)系更加密切,體現(xiàn)在晝夜、月、季、年…的變化上。至于時間標度分布定為分,定為時,定為晝夜變化,定為旬或月,定為季或年?則按研究目標而定。11/14/202263(3)元素的時間標度分布11/11/20226311/14/20226411/11/202264謝謝大家!11/14/202265謝謝大家!11/11/20226511/14/20226611/11/20221第二章海洋的形成和海水的組成2.1海洋的形成2.2海水的化學(xué)組成2.3影響海水化學(xué)組成的因素——海洋生物地球化學(xué)角度來討論2.4海水中元素的分布11/14/202267第二章海洋的形成和海水的組成2.1海洋的形成11/11/海水中各組分的形態(tài):顆粒態(tài):顆粒有機物,顆粒無機物氣體:保守氣體(N2,Ar,Xe),非保守氣體(O2和CO2)膠體:有機物,無機物溶解態(tài):無機溶解態(tài):大量(>1ppm),微量(<1ppm)有機溶解態(tài)2.1海洋的形成11/14/202268海水中各組分的形態(tài):顆粒態(tài):顆粒有機物,顆粒無機物氣體:保11/14/20226911/11/20224海洋中的主要溶解組分是什么?

如何測定?

這些組分在海洋中的分布?

什么樣的過程導(dǎo)致現(xiàn)在的海水組成?控制機理是什么?在元素全球生物地球化學(xué)循環(huán)中,水既是重要的參加者,又是一種重要的介質(zhì)。水循環(huán)的研究是國際全球變化研究的一個重要組成部分。

11/14/202270海洋中的主要溶解組分是什么?

如何測定?

這些組分在海洋中的太陽系物質(zhì)的含水量11/14/202271太陽系物質(zhì)的含水量11/11/202261)

碳質(zhì)球粒隕石含水量很高,主要以含水礦物的形式存在。有些碳質(zhì)球粒隕石類型I之中水的重氫的濃度比地球上任何地方的都高得多。2)

隕石經(jīng)大氣層時,磨擦發(fā)熱,可能失水。然而經(jīng)大氣層降落時因發(fā)熱而生成熔融表層,能有效地保存隕石內(nèi)部的氣體的狀況,因此也可能起保存水的作用。隕石落到地球上之后,也可能會混合入地球上的水。3)

表2.1中的水僅是地殼部分,除以整個地球質(zhì)量而得的商,應(yīng)當說是地球含水量之下限。11/14/2022721)

碳質(zhì)球粒隕石含水量很高,主要以含水礦物的形式存在。有些海洋水的形成

在地球聚集過程終結(jié)時,由于聚集過程的重力能、放射性衰變能等的影響,地球被加熱,其水合物可能會慢慢地分解,而水會向地球上方移動,向地表層開始供水,最后聚集在地球表面。(在地核形成過程及形成終結(jié)時)地球的脫氣作用,在地球形成史上是最為活躍的。金屬相在地球生成過程中,因沉降而生成地核。地核與地表的元素組成有很大的不同,如下圖所示。當?shù)厍虮砻嬷饾u固化構(gòu)成地殼,脫氣作用就不大活躍了。固化的地殼溫度是不均勻的,于是水就在低溫部分冷凝,最后形成海洋。11/14/202273海洋水的形成在地球聚集過程終結(jié)時,由于聚集過程的11/14/20227411/11/20229海洋水的含量1.地殼含水量。假設(shè)地殼由玄武巖構(gòu)成,由夏威夷外海底采集的新鮮玄武巖中,含水約0.3%-0.7%。如按地殼平均含有0.5%的水來估算,其總量相當于目前海水、極冰和沉積物中水量之和的0.6%。2.地幔含水量。在地幔中存在的水有兩種形式:①以含水礦物的形式固定在礦物結(jié)晶中;②游離水。3.地球內(nèi)部水量估計約為2×1025g。11/14/202275海洋水的含量1.地殼含水量。假設(shè)地殼由玄武巖構(gòu)成,由夏威夷外海水主要成分的來源火山噴發(fā)巖石風(fēng)化直接進入河流輸入直接進入海水鹽分5.5×1015g/a11/14/202276海水主要成分的來源火山噴發(fā)巖石風(fēng)化直接進入河流輸入直接進入海2.2海水的化學(xué)組成原始海水的化學(xué)組成:研究海水的化學(xué)組成和變遷有兩種方法:一種方法是“以古論今”。另一種方法是“以今論古”。具體例子如下:“元素地球化學(xué)平衡法”——即按供給海水的元素量和從海水中除去的元素量之間達到動態(tài)平衡——是研究原始海水化學(xué)組成的一個方法。11/14/2022772.2海水的化學(xué)組成原始海水的化學(xué)組成:研究海水的化學(xué)組成(整個地球歷史時期被風(fēng)化巖石量)+(火山、海底熱泉、溫泉等自地球內(nèi)逸出的物質(zhì)量)=(海水中的水及其溶存物質(zhì)量)+(沉積物量)=(碎屑物)+(化學(xué)沉淀物量)+(生物物質(zhì)量)+(大氣中的物質(zhì)量)+(逸出到地球大氣圈外的物質(zhì)量)11/14/202278(整個地球歷史時期被風(fēng)化巖石量)+(火山、海底熱泉、溫泉等自CO2體系對海水是至關(guān)重要的。逸出的CO2溶入海水,使海水因酸—堿平衡而存在化學(xué)物種形式CO32-、HCO3-等,與海洋中金屬發(fā)生絡(luò)合作用,使金屬以較穩(wěn)定的溶解形式存在于海水中。因沉淀—溶解作用,氧化—還原作用,酸—堿作用,絡(luò)合作用等與海水中的常量組分和微/痕量組分反應(yīng),使原始海水的化學(xué)組成不斷變化并逐漸進化成海水。11/14/202279CO2體系對海水是至關(guān)重要的。逸出的CO2溶入海水,使海水因原始海水的量:有人以隕石的數(shù)據(jù)作參考,估計存在于地殼和地函中的水量約2×1025g,目前地球表面的水量約2×1024g,即約10%的水逸出到地表。

揮發(fā)性物質(zhì):對海水中的揮發(fā)性物質(zhì):F、Cl、Br、I、B、S、Ar等,在海水中以陰離子形式存在,它們在海水中的含量,則遠比從巖石中溶出的要多,這可能是火山,海底熱泉等作用之故。11/14/202280原始海水的量:有人以隕石的數(shù)據(jù)作參考,估計存在于地殼和地函中元素在海水中的逗留時間Q海洋MR海水中的元素輸出與元素的含量成正比R=kM(k為輸出速率常數(shù))11/14/202281元素在海水中的逗留時間Q海洋R海水中的元素輸出與元素的含量常量元素,分成A和B兩類,其量分別>50mmol/kg和0.05~50mmol/kg。微量元素為C類,元素量在0.05~50μmol/kg。痕量元素分成D和E兩類,其量分別為0.05~50nmol/kg和<50pmol/kg。A和B類元素通稱常量元素;C、D、E類元素通稱為少量元素或微量元素。現(xiàn)代海水的化學(xué)組成11/14/202282常量元素,分成A和B兩類,其量分別>50mmol/kg和0.海水中含量最多的元素是水(氫和氧)之外的Cl、Na、K、Mg、Ca、S、C、F、B、Br和Sr,被稱為常量元素。

主要成分營養(yǎng)元素有機物質(zhì)溶解氣體微量元素現(xiàn)代海水的化學(xué)組成11/14/202283海水中含量最多的元素是水(氫和氧)之外的Cl、Na、K、Mg海水的化學(xué)組成11/14/202284海水的化學(xué)組成11/11/202219海水主要成分元素主要存在形式平均濃度(g/kg)氯度比值逗留時間NaNa+10.760.555566.8×107MgMg+1.2940.066801.2×107CaCa2+0.41170.021251×106KK+0.39910.20607×106SrSr2+0.00790.000414×106ClCl-19.350.998941×108SSO42-,NaSO4-,MgSO42.7120.140007.9×106CHCO3-,CO32-,CO20.1420.007357.9×104BrBr-0.06720.003741×108FF-,MgF+0.001300.0000675.2×105BB(OH)3,B(OH)4-0.02560.001321.3×10711/14/202285海水主要成分元素主要存在形式平均濃度(g/kg)氯度比值逗留海水化學(xué)組成的特點

1.海水中常量元素占總量的99%以上。2.海水是電中性的。3.海水中主要成分含量比值恒定——Marcet恒比定律。4.海水化學(xué)組成主要由下述原理調(diào)節(jié):(1)元素全球變化和循環(huán)原理。(2)化學(xué)平衡原理和相關(guān)的五大作用即:①酸-堿作用;②沉淀-溶解作用;③氧化-還原作用;④絡(luò)合作用;⑤液-氣、液-固、氣-固……等界面作用。(3)元素海洋生物地球化學(xué)的過程、反應(yīng)和生態(tài)系原理。5.海水的pH是8.0左右,近似中性。11/14/202286海水化學(xué)組成的特點1.海水中常量元素占總量的99%以上。111/14/20228711/11/20222211/14/20228811/11/20222311/14/20228911/11/20222411/14/20229011/11/20222511/14/20229111/11/20222611/14/20229211/11/202227古代海水向現(xiàn)代海水變遷1)變遷過程:Fe、Al、Mg、Si的氫氧化物是海洋中分散度高的膠體物質(zhì),具有十分重要的液—固界面作用性質(zhì)的交換吸附劑,它能把許多無機物和有機物交換吸附或沉積到海底,在這些過程作用下,古代海水逐漸向現(xiàn)代海水變遷。11/14/202293古代海水向現(xiàn)代海水變遷11/11/2022282)變遷的年代問題例一、從貝殼的Sr2+/Ca2+含量比來看,2~6億年來海水的主要元素濃度和Sr2+/Ca2+比值幾乎相等。說明2~6億年前海水的化學(xué)組成與現(xiàn)代已很相近。例二、從寒武紀沉積物來看,可能20億年前海水的主要化學(xué)組成的濃度與現(xiàn)代海水相近。結(jié)論:綜合以上討論,可以說至少1億年來海水組成(包括海水的量和其中元素的量)與現(xiàn)代海水相比是沒有區(qū)別的。11/14/2022942)變遷的年代問題11/11/202229海洋中氧化-還原的Sillén模型Sillén的海水模型升火成巖+揮發(fā)性物質(zhì)=海水+沉積物+空氣(0.6kg)(1.0kg)(1.0dm3)(0.6kg)(3dm3)存在著與各種沉積物相接觸的間隙水;光解離反應(yīng);氫損耗到外部空間;光合反應(yīng):有機物腐爛和O2的消耗等。11/14/202295海洋中氧化-還原的Sillén模型Sillén的海水模型升Sillén的海水模型升氧化還原元素主要是:H,O,C,N,F(xiàn)e,S,Mn,I。氣體N2,O2,和CO2的大氣分壓的對數(shù)分別為:logPN2=-0.120,logPO2=-0.692,logPCO2=-3.536氧化還原電對為:O2/H2O;NO3-/N2;MnO2/Mn;FeOOH/Fe3O4;SO42-/FeS;N2/NH4+;HCO3-/C(S);C(S)/CH411/14/202296Sillén的海水模型升氧化還原元素主要是:11/11/20HistoricalMeasurementsofCompositionofMajorComponentsofSeawaterBergman(1779)madetheearliestchemicalanalysisofseawaterMarcet(1819)

wasthefirsttosuggestthattherelativecompositionofseasaltisnearlyconstant(thefirstlawofchemicaloceanography)Forchhammer(1865)

madefirstreliablemeasurementsofmajorcomponentsonseveralhundredsurfacewatersfromallpartsoftheworld.Dittmar(1884)analyzed70seawatersamplescollectedatvariousdepthsforthemajoroceansduringthecruiseoftheH.M.S.Challenger(1873-1876).LymanandFleming(1940)recalculatedDittmar'sresultsusingmodernatomicweightsCoxandCulkin(1966)

mademeasurementsofmajorcomponentsofwaterscollectedthroughouttheworldaspartofsalinitystudy.Rileyetal.(1967)mademeasurementsofmajorcomponentsofwaterscollectedthroughouttheworldaspartofsalinitystudy.

11/14/202297HistoricalMeasurementsofCom2.3影響海水化學(xué)組成的因素——海洋生物地球化學(xué)角度來討論11/14/2022982.3影響海水化學(xué)組成的因素11/11/202233影響海水化學(xué)組成的因素化學(xué)平衡化學(xué)動力學(xué)海洋生物地球化學(xué)*11/14/202299影響海水化學(xué)組成的因素11/11/202234海洋生物地球化學(xué)的角度:考慮海洋中生物的作用,以海洋為中心,同時與大陸和大氣緊密聯(lián)系在一起,全面地考慮“海-陸-空工廠”體系中發(fā)生的一切化學(xué)過程和規(guī)律。11/14/2022100海洋生物地球化學(xué)的角度:考慮海洋中生物的作用,以海洋為中心,11/14/202210111/11/20223611/14/202210211/11/202237海洋生物地球化學(xué)過程主要分成:(1)物質(zhì)之源;(2)物質(zhì)之匯;(3)聯(lián)系上述兩者的海洋內(nèi)部的反應(yīng)。11/14/2022103海洋生物地球化學(xué)過程主要分成:11/11/202238海洋輸入物質(zhì)之源主要有三:(1)經(jīng)由河流;(2)通過大氣;(3)來自海洋底部的熱液過程。11/14/2022104海洋輸入物質(zhì)之源主要有三:11/11/202239河川對海洋化學(xué)組成的影響包括對常量元素和微量元素的影響:世界上不同河川中溶解元素的含量各不相同,因此進入太平洋、大西洋、印度洋和北冰洋的元素量也就各不相同。河水中除元素的溶解態(tài)之外,同時存在懸浮粒子或懸浮沉積物。(一)河川11/14/2022105河川對海洋化學(xué)組成的影響包括對常量元素和微量元素的影響:世界11/14/202210611/11/20224111/14/202210711/11/202242(二)大氣物質(zhì)經(jīng)過大氣轉(zhuǎn)運到海洋主要是通過海洋氣溶膠途徑。估計各元素大氣的和人類的發(fā)射源的作用和影響,用大氣干擾因數(shù)(AIF)計算即:Ea為元素的總?cè)祟惖陌l(fā)射量;En為總天然發(fā)射量。AIF=100表示人類的與天然的通量相等。11/14/2022108(二)大氣物質(zhì)經(jīng)過大氣轉(zhuǎn)運到海洋主要是通過海洋氣溶膠途徑。111/14/202210911/11/202244(三)海底熱泉(洋中脊水熱流)洋中脊水熱流組成與標準海水的組成有明顯差異,而且由洋底噴出后在與海水混合過程中發(fā)生氧化-還原作用、酸-堿作用和物質(zhì)濃度的顯著

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