化學復習與習題課2011

1、1 1）構造）構造(constitution)(constitution)：分子中原子間的連接：分子中原子間的連接(linji)(linji)次序和次序和方式；方式； 構型是固定的，而構象構型是固定的，而構象(u xin)(u xin)一般是瞬間的。構型一般是瞬間的。構型的變化須破壞化學鍵，而構象的變化須破壞化學鍵，而構象(u xin)(u xin)的變化則不會發(fā)生鍵的變化則不會發(fā)生鍵的斷裂。的斷裂。2 2）構型）構型(configuration)：一定構造的分子中，原子和基一定構造的分子中，原子和基 團在空間的排布；團在空間的排布；3 3）構象）構象(conformation)：一定構型的分

2、子中，由于單鍵的旋一定構型的分子中，由于單鍵的旋轉而導致原子和基團在空間的不同排布。轉而導致原子和基團在空間的不同排布。一，一，有機化合物的分子結構有機化合物的分子結構精品資料同同分分異異構構構造構造(guzo)異異構構碳鏈異構碳鏈異構官能團異構官能團異構位置位置(wi zhi)異構異構立體異構立體異構構象異構構象異構構型異構構型異構順反異構順反異構對映異構對映異構單鍵旋轉異構單鍵旋轉異構H3CH2CCH2CH3H3CCHCH3CH3CH3CH2OH CH3OCH3H2CHCCH2CH3H3CHCCHCH3CHOOHHCH2OHCHOHHOCH2OH*精品資料立體異構立體異構構型異構構型異構構

3、象異構構象異構順反異構順反異構對映異構對映異構1. 順反異構順反異構烯烴烯烴(xtng)：順：順 / 反法、反法、Z / E法法精品資料順反異構體的命名順反異構體的命名(mng mng)(mng mng)和和 Z Z、E E標記法標記法 順式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同順式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同(xin tn)的原子或基團處于雙的原子或基團處于雙鍵同側。鍵同側。 反式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同反式：兩個雙鍵碳原子上兩個相同(xin tn)的原子或基團處于雙的原子或基團處于雙鍵反側。鍵反側。CCHH3CHCH2CH3CCHH3CCH2CH3H順-2-戊烯反-2-戊烯順/反標記法精品資料Z/E標

4、記標記(bioj)法法Z式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵同同側側。E式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵式：雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵異異側側。CCHH3CCH3CH2CH3CCHH3CCH2CH3CH3優(yōu)優(yōu)優(yōu)優(yōu)CH3CH2 CH3Z-3-甲 基 -2-戊 烯E-3-甲 基 -2-戊 烯反反-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯*順反命名與順反命名與ZE命名的異同點命名的異同點精品資料由于環(huán)的存在由于環(huán)的存在(cnzi)阻礙了單鍵的旋轉，故而環(huán)烷烴有順反異阻礙了單鍵的旋轉，故而環(huán)烷烴有順反異構體。構體。A. 三元環(huán)三元環(huán)CH3HCH3

5、HCH3HHCH3順-1, 2-環(huán)丙烷反-1, 2-環(huán)丙烷B. 四元四元(s yun)環(huán)環(huán)精品資料CH3CH3HHHH3CHH3CHHCH3CH3HCH3HCH3HCH3CH3HHCH3HCH3(a,e)(e, e)(e, e)(e, a)(e, a)(e, e)順順-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷反反-1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷順順-1,3-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷反反-1,3-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷順順-1,4-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷反反-1,4-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷多取代多取代(qdi)(qdi)環(huán)己烷的順反異構，以二甲基取代環(huán)己烷的順反異構，以二甲基取代(qdi)(qd

6、i)為例：為例：精品資料H3CH2CCH3CH3(CH3)3精品資料2. 對映異構對映異構Fischer投影式寫法投影式寫法(xif)（R S命名）命名）例CH3CHCOOHNH2次序次序(cx)(cx)規(guī)則：規(guī)則：NH2COOHCH3H NH2COOHCH3H HCOOHNH2CH3CH3HOOCNH2HR-丙氨酸S-丙氨酸CH3CHCOOHOH*次序規(guī)則：次序規(guī)則：OHCOOHCH3H COOHOHCH3HCOOHHOHCH3(R)- 乳酸(S)- 乳酸精品資料 寫出寫出(2R,3S)-2- 氯氯-3- 溴溴-1,4-丁二醇的丁二醇的Fischer投影投影(tuyng)式式對映體對映體HC

7、lHBrCH2OHCH2OH12342R,3S注意命名的次序注意命名的次序(cx)規(guī)則規(guī)則:p14 -15,78較優(yōu)的基團后列出較優(yōu)的基團后列出OH BrCl精品資料 下列下列(xili)分子中，既有順反異構又有對映分子中，既有順反異構又有對映異構的是異構的是:A.B.C.D.既有順反異構，又有對映異構的化合物的判斷既有順反異構，又有對映異構的化合物的判斷(pndun)精品資料1-甲基甲基-4-異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定(wndng)的的構象是構象是 A. B.C. D. (CH3)2HCCH3(CH3)2HCCH3CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2(CH3)2HCCH3E

8、.椅式構象椅式構象(u xin)H3CCH(CH3)21-甲基甲基-4-異丙基環(huán)己烷異丙基環(huán)己烷精品資料 . 單糖單糖(dn tn):Fischer投影式投影式Haworth式式椅式構象椅式構象差向異構體、異頭物、端基異構體差向異構體、異頭物、端基異構體. 雙糖雙糖(shun tn)與多糖：苷鍵與多糖：苷鍵的類型的類型. 甾類化合物：環(huán)的稠合方式甾類化合物：環(huán)的稠合方式. 氨基酸構型氨基酸構型精品資料二、電子效應二、電子效應 吸電子基吸電子基 、斥電子基、斥電子基 （醇、酚酸性、胺堿性（醇、酚酸性、胺堿性(jin xn)強弱的分析）強弱的分析）誘導誘導(yudo)效應效應共軛效應共軛效應答案：

9、有答案：有-共軛、共軛、p-共軛和共軛和-超共軛超共軛-共軛、共軛、p-共軛、共軛、-超共軛、超共軛、-p超共軛超共軛 對氯甲苯的結構中所含的共軛體系有：對氯甲苯的結構中所含的共軛體系有： 精品資料正碳離子正碳離子(lz)、自由基穩(wěn)定性：、自由基穩(wěn)定性：烯丙型、芐基型烯丙型、芐基型 3 2 1 CH3 ( CH3 ) 三、各類反應三、各類反應(fnyng)烷烴（包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷）鹵代烷烴（包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷）鹵代苯支鏈鹵代苯支鏈鹵代條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物：1. 自由基取代反應自由基取代反應光照或加熱光照或加熱鹵代烴鹵代烴+.精品資料3. 親電取代反應親電取代反應(fnyng)2. 自由基加成

10、反應自由基加成反應(ji chn fn yn) 反馬氏規(guī)則產(chǎn)物反馬氏規(guī)則產(chǎn)物烯烴烯烴 + HBr條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物：ROOR或光照或光照苯苯 + Br2 (Cl2)鹵代鹵代條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物：FeBr3 (FeCl3 ) 或或Fe溴苯或氯苯溴苯或氯苯CH3CHCH2+ HBrCH3CHCH2HBrROOR精品資料烷基化烷基化 苯苯 + 鹵代烷鹵代烷 條件條件(tiojin)：產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：磺化磺化 苯苯 + 濃濃H2SO4條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物： 苯苯 + HNO3硝化硝化條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物：濃硫酸濃硫酸硝基苯硝基苯加熱加熱苯磺酸苯磺酸無水無水AlCl3烷基苯烷基苯精品資料

11、酰基化酰基化 苯苯 + 酰鹵酰鹵 條件條件(tiojin)：產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：AlCl3酰基苯（芳香酮）?；剑ǚ枷阃?苯酚苯酚 + 溴水溴水產(chǎn)物：產(chǎn)物：2,4,6 三溴苯酚（白）三溴苯酚（白） 定位效應（鄰對位、間位定位基）定位效應（鄰對位、間位定位基） 芳香性芳香性易取代、難加成、難氧化易取代、難加成、難氧化4n+2 規(guī)則規(guī)則 精品資料雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物 反應活性：反應活性： 吡咯吡咯(blu) 呋喃呋喃 噻吩噻吩 苯苯五元五元(w(w yun) yun)雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在生在a a位位六元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生在六元雜環(huán)化合物親電取代主要發(fā)生

12、在b b位位精品資料4.4.親電加成反應親電加成反應(ji (ji chn fn yn)chn fn yn)烯、炔烴（包括烯、炔烴（包括(boku)共軛二烯共軛二烯烴）烴）+Br2 (Cl2)、+HX、+HOCl (HOBr)、+H2O環(huán)丙烷開環(huán)加成環(huán)丙烷開環(huán)加成 +Br2 (Cl2)、+HX產(chǎn)物：產(chǎn)物： 符合馬氏規(guī)則符合馬氏規(guī)則醇醇5.5.親核取代反應親核取代反應鹵代烴鹵代烴 + NaOH / H2O產(chǎn)物：產(chǎn)物：精品資料鹵代烴鹵代烴 + NaCN / 醇醇產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：鹵代烴鹵代烴 + NaOR產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：醚醚鹵代烴鹵代烴 + AgNO3 / 醇醇產(chǎn)物：產(chǎn)物：增加一個增加一

13、個C精品資料醇醇 + HX產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：鹵代烴：鹵代烴 羧酸羧酸(su sun)的羥基被取的羥基被取代代產(chǎn)物：產(chǎn)物： SN1、 SN2活性次序活性次序三種鹵代烯烴取代反應次序三種鹵代烯烴取代反應次序 精品資料醚醚產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：醇醇 + 濃濃H2SO4（分子（分子(fnz)間脫水）間脫水）醚鍵斷裂醚鍵斷裂鹵代烴鹵代烴 + 醇醇（小）（小） （大）（大）伯、仲烷基醚伯、仲烷基醚 + HI/產(chǎn)物：產(chǎn)物：SN2(CH3)2CH O CH3IH(CH3)2CHOHCH3I+精品資料環(huán)氧化合物開環(huán)環(huán)氧化合物開環(huán)SN1酸性酸性(sun xn) SN2堿性堿性(jin xn)R CH CH2O

14、HBrR CH CH2OHBrR CH CH2OMgXRR CH CH2ORMgX精品資料6. 消除消除(xioch)反應反應鹵代烷鹵代烷 + KOH條件條件(tiojin)：產(chǎn)物：產(chǎn)物：醇溶液，醇溶液，烯烴烯烴條件：條件：產(chǎn)物：產(chǎn)物：醇醇:烯烴烯烴濃濃H2SO4，消除反應活性次序消除反應活性次序查依切夫規(guī)則查依切夫規(guī)則產(chǎn)物的穩(wěn)定性產(chǎn)物的穩(wěn)定性精品資料7. 氧化氧化(ynghu)反應反應鄰二醇鄰二醇 烯烴烯烴(xtng) + KMnO4/OH（H2O、冷、?。?、冷、稀）產(chǎn)物：產(chǎn)物：-烯烴烯烴 + KMnO4/H產(chǎn)物：產(chǎn)物：CRHCRRCHH+RCOOHC ORRCO2 + H2O+ KMnO4

15、OH OH精品資料炔烴炔烴 + KMnO4/H產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：+RCOOHCO2 + H2O+烷基苯烷基苯 + KMnO4/H條件條件(tiojin)：產(chǎn)物：產(chǎn)物：+有有a a-H苯甲酸苯甲酸CH2CH2CH3KMnO4/H+COOH精品資料伯醇伯醇 + KMnO4/H (K2Cr2O7/H )產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：+羧酸羧酸(su sun)伯醇伯醇 + CrO3/C5H5N產(chǎn)物產(chǎn)物：醛醛CH3CH2CHCH2OHCH3CH2CHCOOH CrO3/C5H5NKMnO4/H+CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2COOH精品資料仲醇仲醇 + KMnO4/H產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：+

16、酮酮連二醇連二醇 + HIO4產(chǎn)物產(chǎn)物(chnw)：HCHO + RCOR1 + HCOOHKMnO4/H+CH3CH2CHCH3CH3CH2CCH3OHO精品資料8. 還原還原(hun yun)反應反應烯烴烯烴(xtng)、炔烴、環(huán)丙烷、炔烴、環(huán)丙烷 + H2/Pt產(chǎn)物：產(chǎn)物： 烷烴烷烴 炔烴炔烴 + H2條件：條件：產(chǎn)物：烯烴產(chǎn)物：烯烴Pd/BaSO4催化加氫催化加氫精品資料還原還原(hun yun)加氫：加氫：CH3CHCHCHONaBH4CH3CHCHCH2OHCH3CHCHCHOLiAlH4CH3CHCHCH2OHCO2EtLiAlH4THFCH2OH + EtOH精品資料9. 酸性

17、酸性(sun xn) 末端末端(m dun)炔炔 + Ag(NH3)2NO3 或或 Cu(NH3)2Cl產(chǎn)物：產(chǎn)物： 炔化銀（炔化亞銅）炔化銀（炔化亞銅）酸性強弱比較：酸性強弱比較：羧酸羧酸碳酸碳酸酚酚硫醇硫醇水水醇醇炔烴炔烴各類醇的酸性強弱比較各類醇的酸性強弱比較取代酚類酸性強弱比較取代酚類酸性強弱比較精品資料10. 與金屬與金屬(jnsh)反應反應 條件條件(tiojin)：產(chǎn)物：產(chǎn)物：鹵代烴鹵代烴 + Mg無水乙醚無水乙醚烴基鹵化鎂烴基鹵化鎂RX Mg無水乙醚無水乙醚RMgX精品資料四、合成四、合成(hchng)題題1, 苯環(huán)上的親電取代苯環(huán)上的親電取代2,利用格氏試劑制備醇利用格氏試劑

18、制備醇3,利用丙二酸二乙酯合成羧酸利用丙二酸二乙酯合成羧酸(su sun)及衍生及衍生物物4,利用芳香伯胺的性質、用乙?；Ｗo、水解、利用芳香伯胺的性質、用乙酰基保護、水解、 重氮化、重氮基的轉變或偶聯(lián)重氮化、重氮基的轉變或偶聯(lián)精品資料RX NaCN(醇醇)RCNH2OH+RCOOHRX Mg無水乙醚無水乙醚RMgX CO2 H2O,H+RCOOH增長增長(zngzhng)碳碳鏈的方法鏈的方法 官能團的轉換官能團的轉換(zhunhun)增加一個增加一個C 增加兩個增加兩個C RMgXORCH2CH2OMgXH2OH+RCH2CH2OH精品資料五、推結構五、推結構(jigu)題題 烯、炔烴烯、炔

19、烴KMnO4/H+連二醇連二醇HIO4六、鑒別六、鑒別(jinbi)題題 烯烴：烯烴： Br2/CCl4 , KMnO4精品資料炔烴炔烴: Br2/CCl4 , KMnO4末端末端(m dun)炔：炔： Ag(NH3)2NO3 , Cu(NH3)2Cl環(huán)丙烷環(huán)丙烷(bn wn): Br2/CCl4 , 不與不與KMnO4反應反應烷基苯烷基苯: KMnO4/H+鹵代烴鹵代烴: AgNO3/醇醇醇醇: 連二醇：連二醇：酚酚:Cu(OH)2FeCl3 , 溴水溴水伯、仲醇：伯、仲醇：CrO3/C5H5N精品資料胺胺OH-OH-SO2NRNaSO2NR2溶液(均相)沉淀SO2ClR3N +OH-不反應

20、(分層)興斯堡反應興斯堡反應(fnyng)還原糖還原糖非還原糖非還原糖糖糖Tollens試劑試劑Benedict試劑、試劑、Fehling試劑試劑精品資料酮糖酮糖醛糖醛糖多糖（淀粉多糖（淀粉(dinfn)、糖、糖原）原）I2氨基酸氨基酸茚三酮茚三酮還原糖還原糖非還原糖非還原糖成脎反應成脎反應顯色顯色(xin s)顯色顯色精品資料七、化學性質七、化學性質(huxu xngzh)（一）酸堿性（一）酸堿性1. 酸性酸性(sun xn)誘導效應、共軛效誘導效應、共軛效應應羧酸、取代羧酸（鹵代酸、醇酸、羧酸、取代羧酸（鹵代酸、醇酸、2. 堿性堿性季銨堿季銨堿脂肪胺脂肪胺氨氨吡啶吡啶酚酸、酮酸）酚酸、酮酸

21、） 芳香胺芳香胺吡咯吡咯精品資料某雜環(huán)化合物的結構某雜環(huán)化合物的結構(jigu)為為:分子分子(fnz)中中4個個N原子的堿性由強至弱原子的堿性由強至弱的正確排序是：的正確排序是：A. B. C. D. E. 精品資料3. 兩性兩性(lingxng)氨基酸氨基酸（二）親核加成（二）親核加成1. 醛、酮醛、酮 + HCN+ NaHSO3+ ROH注意：難易比較（電子效應、注意：難易比較（電子效應、空間效應）及反應條件空間效應）及反應條件精品資料+ 格氏試劑格氏試劑2. 糖糖 + 苯肼苯肼(過量過量) 糖脎糖脎(三三) 親核取代親核取代(qdi)注意難易比較注意難易比較(bjio)及及產(chǎn)物產(chǎn)物+

22、氨衍生物氨衍生物酰鹵酰鹵 酸酐酸酐水解水解醇解醇解氨解氨解酯酯 酰胺酰胺精品資料(四四) 親電加成親電加成烯、油脂烯、油脂(yuzh)加氫、加加氫、加碘碘(五五) 親電取代親電取代1. 雜環(huán)：硝化雜環(huán)：硝化(xio hu)、鹵代、酰基化、鹵代、?；?. 重氮鹽的偶聯(lián)：重氮鹽的偶聯(lián)：+酚、酚、+芳胺芳胺 （注意產(chǎn)物的位置）（注意產(chǎn)物的位置）（注意難易比較）（注意難易比較）精品資料（七）（七）-H反應反應(fnyng)1. 酮式酮式-烯醇式互變烯醇式互變?OHCNClBrI、重氮鹽重氮鹽(六六) 取代取代(qdi)反應反應-酮酸酯、二酮、酮酸酯、二酮、精品資料3. 醇醛縮合醇醛縮合(suh)4.

23、 酯縮合酯縮合(suh)5. 羧酸羧酸X2P（八）氧化（八）氧化1. 醛醛 + Tollens試劑試劑+ Fehling試劑試劑 (Benedict試劑試劑)6. 糖的差向異構化糖的差向異構化2. 醛、酮的碘仿反應醛、酮的碘仿反應精品資料2. 雜環(huán)支鏈雜環(huán)支鏈 + KMnO43. 還原還原(hun yun)糖糖 + Tollens試劑試劑+ Fehling試劑試劑(shj) (Benedict試劑試劑(shj)4. 醛糖醛糖 + Br2-H2O5. 醛糖醛糖 + 稀稀HNO3精品資料（九）還原（九）還原(hun yun)1. 醛、酮醛、酮 + Zn-Hg , HCl+ H2 / Pt+ LiA

24、lH4 , NaBH42.N、O+ H2 / Pt3. 糖糖H2Pd（十）歧化反應（十）歧化反應(fnyng)無無-H的醛的醛濃濃NaOH精品資料N2（十二（十二(sh r)）與）與HNO2反應反應1. 酰胺酰胺2. 脲脲N2+ CO23. 脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪叔胺、芳香叔胺脂肪叔胺、芳香叔胺精品資料4. -氨基酸氨基酸N2（十四）衍生物的生成（十四）衍生物的生成(shn chn)1. 羧酸羧酸酰鹵酰鹵酸酐酸酐(sungn)NH3-H2O酰胺酰胺酯酯糖苷糖苷2. 單糖單糖醇醇干干HClROHH+精品資料八、完成八、完成(wn chng)反應式反應式注意注意(zh y)含多官能團化合物的含多官能團化合物的反應反應九、合成題九、合成題熟悉各類化合物的性質熟悉各類化合物的性質1. 官能團互變官能團互變OHCNClBrI、重氮鹽重氮鹽精品資料BrNaOH/H2OOHMg/Et2OMgBrHCHO, H3O+增加一個C伯醇RCHO,H3O+仲醇RCOR, H3O+叔醇OH3O+,增加兩個C伯醇NaO