二氧化碳超臨界流體萃取技術(shù)應(yīng)用指導(dǎo)培訓(xùn)

1、二氧化碳超臨界流體萃取技術(shù)應(yīng)用指導(dǎo)培訓(xùn)物質(zhì)有三種狀態(tài)：物質(zhì)有三種狀態(tài)： 氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)物質(zhì)的第四態(tài)：超臨界狀態(tài)物質(zhì)的第四態(tài)：超臨界狀態(tài)流體狀態(tài)流體狀態(tài)臨界溫度：每種物質(zhì)都有一個(gè)特定溫度臨界溫度：每種物質(zhì)都有一個(gè)特定溫度，在這個(gè)溫度以上，無論怎樣增大壓強(qiáng)，在這個(gè)溫度以上，無論怎樣增大壓強(qiáng)，即使密度與液態(tài)接近，氣態(tài)物質(zhì)也不，即使密度與液態(tài)接近，氣態(tài)物質(zhì)也不會(huì)液化。這個(gè)溫度稱為物質(zhì)的臨界溫度會(huì)液化。這個(gè)溫度稱為物質(zhì)的臨界溫度。臨界壓力：與臨界溫度相對(duì)應(yīng)的壓力臨界壓力：與臨界溫度相對(duì)應(yīng)的壓力稱為臨界壓力。稱為臨界壓力。臨界點(diǎn)：物質(zhì)處于臨界狀態(tài)下的溫度臨界點(diǎn)：物質(zhì)處于臨界狀態(tài)下的溫度、

2、壓力點(diǎn)。、壓力點(diǎn)。超臨界區(qū)域：在壓溫圖中，高超臨界區(qū)域：在壓溫圖中，高于臨界溫度和臨界壓力的區(qū)域于臨界溫度和臨界壓力的區(qū)域稱為超臨界區(qū)域。稱為超臨界區(qū)域。超臨界流體：處于超臨界狀態(tài)時(shí)超臨界流體：處于超臨界狀態(tài)時(shí)，氣液界面消失，體系性質(zhì)均一，氣液界面消失，體系性質(zhì)均一，既不是氣體也不是液體，呈流，既不是氣體也不是液體，呈流體狀態(tài)，故稱為超臨界流體體狀態(tài)，故稱為超臨界流體試劑試劑臨界溫度（臨界溫度（） 臨界壓力（臨界壓力（MPa）CO231.067.38甲烷甲烷-83.04.6丙烷丙烷97.04.26二氯二氟二氯二氟甲烷甲烷111.73.99甲醇甲醇240.57.99乙醚乙醚193.63.68超臨

3、界流體的性質(zhì)超臨界流體的性質(zhì)超臨界流體由于處于臨界溫度和臨界壓超臨界流體由于處于臨界溫度和臨界壓力以上，其物理性質(zhì)介于氣體與液體之力以上，其物理性質(zhì)介于氣體與液體之間。間。物質(zhì)物質(zhì)狀態(tài)狀態(tài) 密度（密度（g/cm3）粘度粘度(g/cm/s)擴(kuò)散系數(shù)擴(kuò)散系數(shù)(cm2/s )氣態(tài)(0.6-2) 10-3(1-3) 10-4 0.1-0.4液態(tài)0.6-1.6(0.2-3) 10-2 (0.2-2) 10-5 SCF0.2-0.9(1-9) 10-4 (2-7) 10-4 1 密度類似液體，因而溶劑化能力很強(qiáng)。密度類似液體，因而溶劑化能力很強(qiáng)。 密度越大溶解性能越好密度越大溶解性能越好2 粘度接近于氣體

4、，具有很好的傳遞性能粘度接近于氣體，具有很好的傳遞性能和運(yùn)動(dòng)速度和運(yùn)動(dòng)速度擴(kuò)散系數(shù)比氣體小，但比液體高一到兩擴(kuò)散系數(shù)比氣體小，但比液體高一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)，具有很強(qiáng)的滲透能力個(gè)數(shù)量級(jí)，具有很強(qiáng)的滲透能力3 SCF的介電常數(shù)，極化率和分子行為都與的介電常數(shù)，極化率和分子行為都與氣液兩相均有明顯差別氣液兩相均有明顯差別超臨界流體的性質(zhì)超臨界流體的性質(zhì)n總之，超臨界流體不僅具有液體的溶總之，超臨界流體不僅具有液體的溶解能力，也具有氣體的擴(kuò)散和傳質(zhì)能解能力，也具有氣體的擴(kuò)散和傳質(zhì)能力力超臨界流體萃取超臨界流體萃取（Supercritical Fluid Extraction，SFE） 超臨界流體萃取是利用

5、超臨界流超臨界流體萃取是利用超臨界流體作萃取劑，從液體或固體中萃取體作萃取劑，從液體或固體中萃取出某些成分并進(jìn)行分離的技術(shù)。出某些成分并進(jìn)行分離的技術(shù)。超臨界流體萃取技術(shù)原理超臨界流體萃取技術(shù)原理n超臨界萃取技術(shù)是利用流體在超臨界區(qū)內(nèi)，待超臨界萃取技術(shù)是利用流體在超臨界區(qū)內(nèi)，待分離混合物中的溶質(zhì)在溫度和壓力的微小變化分離混合物中的溶質(zhì)在溫度和壓力的微小變化時(shí)，其溶解度會(huì)在相當(dāng)大的范圍內(nèi)變動(dòng)，從而時(shí)，其溶解度會(huì)在相當(dāng)大的范圍內(nèi)變動(dòng)，從而達(dá)到分離提純目的。在較高的壓力下，讓溶質(zhì)達(dá)到分離提純目的。在較高的壓力下，讓溶質(zhì)充分溶解于超臨界流體中，然后使超臨界溶液充分溶解于超臨界流體中，然后使超臨界溶液的

6、壓力降低，溶解于超臨界流體中的溶質(zhì)會(huì)因的壓力降低，溶解于超臨界流體中的溶質(zhì)會(huì)因超臨界流體的密度下降，溶解度降低而析出，超臨界流體的密度下降，溶解度降低而析出，從而使混合物分離和提純從而使混合物分離和提純超臨界流體萃取過程超臨界流體萃取過程n將萃取原料裝入萃取釜。采用二氧化碳為超臨界溶劑。二氧化碳?xì)怏w經(jīng)熱交將萃取原料裝入萃取釜。采用二氧化碳為超臨界溶劑。二氧化碳?xì)怏w經(jīng)熱交換器冷凝成液體，用加壓泵把壓力提升到工藝過程所需的壓力換器冷凝成液體，用加壓泵把壓力提升到工藝過程所需的壓力( (應(yīng)高于二氧應(yīng)高于二氧化碳的臨界壓力化碳的臨界壓力) )，同時(shí)調(diào)節(jié)溫度，使其成為超臨界二氧化碳流體。二氧，同時(shí)調(diào)節(jié)溫

7、度，使其成為超臨界二氧化碳流體。二氧化碳流體作為溶劑從萃取釜底部進(jìn)入，與被萃取物料充分接觸，選擇性化碳流體作為溶劑從萃取釜底部進(jìn)入，與被萃取物料充分接觸，選擇性溶解出所需的化學(xué)成分。含溶解萃取物的高壓二氧化碳流體經(jīng)節(jié)流閥降溶解出所需的化學(xué)成分。含溶解萃取物的高壓二氧化碳流體經(jīng)節(jié)流閥降壓到低于二氧化碳臨界壓力以下進(jìn)入分離釜壓到低于二氧化碳臨界壓力以下進(jìn)入分離釜( (又稱解析釜又稱解析釜) )，由于二氧化，由于二氧化碳溶解度急劇下降而析出溶質(zhì)，自動(dòng)分離成溶質(zhì)和二氧化碳?xì)怏w二部分碳溶解度急劇下降而析出溶質(zhì)，自動(dòng)分離成溶質(zhì)和二氧化碳?xì)怏w二部分，前者為過程產(chǎn)品，定期從分離釜底部放出，后者為循環(huán)二氧化碳?xì)?/p>

8、體，前者為過程產(chǎn)品，定期從分離釜底部放出，后者為循環(huán)二氧化碳?xì)怏w，經(jīng)過熱交換器冷凝成二氧化碳液體再循環(huán)使用。整個(gè)分離過程是利用，經(jīng)過熱交換器冷凝成二氧化碳液體再循環(huán)使用。整個(gè)分離過程是利用二氧化碳流體在超臨界狀態(tài)下對(duì)有機(jī)物有特異增加的溶解度，而低于臨二氧化碳流體在超臨界狀態(tài)下對(duì)有機(jī)物有特異增加的溶解度，而低于臨界狀態(tài)下對(duì)有機(jī)物基本不溶解的特性，將二氧化碳流體不斷在萃取釜和界狀態(tài)下對(duì)有機(jī)物基本不溶解的特性，將二氧化碳流體不斷在萃取釜和分離釜間循環(huán)，從而有效地將需要分離提取的組分從原料中分離出來。分離釜間循環(huán)，從而有效地將需要分離提取的組分從原料中分離出來。超臨界流體萃取的工藝流程一般是由萃超臨界

9、流體萃取的工藝流程一般是由萃?。ㄈ。–O2溶解組分）和分離（溶解組分）和分離（CO2和組和組分的分離）兩步組成。分的分離）兩步組成。 包括高壓泵及流體系統(tǒng)、萃取系統(tǒng)和包括高壓泵及流體系統(tǒng)、萃取系統(tǒng)和收集系統(tǒng)三個(gè)部分收集系統(tǒng)三個(gè)部分 基本工藝流程基本工藝流程 超臨界流體萃取的基本流程超臨界流體萃取的基本流程分分離離釜釜 萃萃取取釜釜CO2熱交換器熱交換器壓縮機(jī)壓縮機(jī)高壓泵高壓泵 過濾器過濾器 熱熱交交換換器器二二 氧氧 化化 碳碳 氣氣 瓶瓶貯貯 罐罐夾帶劑罐夾帶劑罐萃萃 取取 釜釜解解 析析 釜釜解解 析析 釜釜分分 離離 柱柱箱箱冷冷計(jì)計(jì)量量流流泵泵壓壓高高泵泵壓壓高高 超臨界流體萃取的流程

10、超臨界流體萃取的流程 解析方法（一）解析方法（一） 等溫法等溫法壓力高，投資大，能耗高，操作壓力高，投資大，能耗高，操作簡單，常溫萃取簡單，常溫萃取 解析方法（二）解析方法（二） 等壓法等壓法能耗相對(duì)較少，對(duì)熱敏能耗相對(duì)較少，對(duì)熱敏性物質(zhì)有影響性物質(zhì)有影響 解析方法（三）解析方法（三） 吸附法吸附法 超臨界流體萃取的特點(diǎn)超臨界流體萃取的特點(diǎn)1 1、 具有廣泛的適應(yīng)性具有廣泛的適應(yīng)性 由于超臨界狀態(tài)流體溶解度特異增高的現(xiàn)象由于超臨界狀態(tài)流體溶解度特異增高的現(xiàn)象是普遍存在。因而理論上超臨界流體萃取技是普遍存在。因而理論上超臨界流體萃取技術(shù)可作為一種通用高效的分離技術(shù)而應(yīng)用。術(shù)可作為一種通用高效的分

11、離技術(shù)而應(yīng)用。 超臨界流體萃取的特點(diǎn)超臨界流體萃取的特點(diǎn)2 2、 萃取效率高，過程易于調(diào)節(jié)萃取效率高，過程易于調(diào)節(jié) n超臨界流體兼具有氣體和液體特性，因而超臨超臨界流體兼具有氣體和液體特性，因而超臨界流體既有液體的溶解能力，又有氣體良好的界流體既有液體的溶解能力，又有氣體良好的流動(dòng)和傳遞性能。并且在臨界點(diǎn)附近，壓力和流動(dòng)和傳遞性能。并且在臨界點(diǎn)附近，壓力和溫度的少量變化有可能顯著改變流體溶解能力，溫度的少量變化有可能顯著改變流體溶解能力，控制分離過程控制分離過程溫度溫度壓力壓力1.21.10.60.70.80.910.20.10.30.5各直線上數(shù)值為各直線上數(shù)值為CO2密度，密度，g/ml純

12、純CO2密度與壓力、溫度的關(guān)系密度與壓力、溫度的關(guān)系CO2流體密度是溫度與壓流體密度是溫度與壓力的函數(shù)力的函數(shù)在超臨界區(qū)域，密度變?cè)诔R界區(qū)域，密度變化幅度達(dá)到化幅度達(dá)到3倍以上倍以上臨界點(diǎn)附近，壓力或溫臨界點(diǎn)附近，壓力或溫度的微小變化可以大幅度的微小變化可以大幅度改變流體密度度改變流體密度超臨界流體萃取的特點(diǎn)超臨界流體萃取的特點(diǎn)3 3、分離工藝簡單、分離工藝簡單 超臨界萃取只由萃取器和分離器二部分組成，不超臨界萃取只由萃取器和分離器二部分組成，不需要溶劑回收設(shè)備，與傳統(tǒng)分離工藝流程相比不需要溶劑回收設(shè)備，與傳統(tǒng)分離工藝流程相比不但流程簡化，而且節(jié)省耗能。但流程簡化，而且節(jié)省耗能。5 5、 必

13、須在高壓下操作，設(shè)備及工藝技術(shù)要求高，投必須在高壓下操作，設(shè)備及工藝技術(shù)要求高，投資比較大。資比較大。4 4 、分離過程有可能在接近室溫下完成、分離過程有可能在接近室溫下完成( (二氧化二氧化 碳碳) )，特別適用于過敏性天然產(chǎn)物。，特別適用于過敏性天然產(chǎn)物。溶劑萃取和超臨界萃取的對(duì)比溶劑萃取和超臨界萃取的對(duì)比 溶劑萃取溶劑萃取超臨界萃取超臨界萃取溶劑殘留不可避免溶劑殘留不可避免完全無溶劑殘留，潔凈完全無溶劑殘留，潔凈存在重金屬存在重金屬無重金屬無重金屬溶劑的溶解能力為定值溶劑的溶解能力為定值溶解力隨溫度和壓力變化溶解力隨溫度和壓力變化可能使用高溫，導(dǎo)致熱敏物質(zhì)分解可能使用高溫，導(dǎo)致熱敏物質(zhì)分

14、解通常在較低溫度下，不分解通常在較低溫度下，不分解存在無機(jī)鹽被萃取的問題存在無機(jī)鹽被萃取的問題無無機(jī)鹽殘留無無機(jī)鹽殘留溶劑選擇性差溶劑選擇性差選擇性好選擇性好需要額外的操作單元來脫除溶解需要額外的操作單元來脫除溶解在線分離，有效物質(zhì)收率高在線分離，有效物質(zhì)收率高超臨界二氧化碳超臨界二氧化碳CO2CO2臨界溫度和壓力都較低，易于工業(yè)化。臨界溫度和壓力都較低，易于工業(yè)化。 CO2CO2不可燃、無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、易分離，不不可燃、無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、易分離，不 會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)并且廉價(jià)易得。會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)并且廉價(jià)易得。 CO2CO2來源于化工副產(chǎn)物，應(yīng)用過程中易于回收，來源于化工副產(chǎn)物，應(yīng)用過程中易于回

15、收， 能夠減少溫室氣體的排放。能夠減少溫室氣體的排放。 超臨界超臨界CO2CO2的溶解能力可通過流體的壓力來調(diào)節(jié)。的溶解能力可通過流體的壓力來調(diào)節(jié)。 超臨界超臨界CO2CO2處理后的產(chǎn)物易純化、無溶劑殘留。處理后的產(chǎn)物易純化、無溶劑殘留。 超臨界超臨界CO2CO2對(duì)高聚物有很強(qiáng)的溶脹和擴(kuò)散能力。對(duì)高聚物有很強(qiáng)的溶脹和擴(kuò)散能力。 超臨界超臨界CO2CO2對(duì)含氟和硅聚合物具有優(yōu)良的溶解性。對(duì)含氟和硅聚合物具有優(yōu)良的溶解性。壓縮機(jī)壓縮機(jī) 萃取釜萃取釜 熱交換器熱交換器二氧化碳循環(huán)泵二氧化碳循環(huán)泵 萃取釜萃取釜 容積容積500L美國美國Supercritical Processing Inc （1）對(duì)

16、脂溶性成分溶解能力較強(qiáng)而對(duì)水溶）對(duì)脂溶性成分溶解能力較強(qiáng)而對(duì)水溶性成分溶解能力較低；性成分溶解能力較低；（2）設(shè)備造價(jià)較高而導(dǎo)致產(chǎn)品成本中的）設(shè)備造價(jià)較高而導(dǎo)致產(chǎn)品成本中的設(shè)備折舊費(fèi)比例過大；設(shè)備折舊費(fèi)比例過大；（3）更換產(chǎn)品時(shí)清洗設(shè)備較困難。）更換產(chǎn)品時(shí)清洗設(shè)備較困難。超臨界超臨界CO2流體萃取的局限性流體萃取的局限性超臨界超臨界CO2流體的溶解性能流體的溶解性能 親脂性、低沸點(diǎn)成分可在親脂性、低沸點(diǎn)成分可在10MPa以下萃取。以下萃取。 引入強(qiáng)極性基團(tuán)（如引入強(qiáng)極性基團(tuán)（如-OH，-COOH），）， 造成萃取困難。造成萃取困難。 如揮發(fā)油、烴、酯、內(nèi)酯、醚、環(huán)氧化合物如揮發(fā)油、烴、酯、內(nèi)酯

17、、醚、環(huán)氧化合物等，尤其天然植物中的香氣成分等，尤其天然植物中的香氣成分 在苯的衍生物范圍內(nèi)，有一個(gè)羰基和三個(gè)在苯的衍生物范圍內(nèi)，有一個(gè)羰基和三個(gè)以上羥基的化合物是不能被萃取的以上羥基的化合物是不能被萃取的 更強(qiáng)的極性物質(zhì)，如糖類、氨基酸類更強(qiáng)的極性物質(zhì)，如糖類、氨基酸類 在在40Mpa以下是不能被萃取的。以下是不能被萃取的。 化合物的相對(duì)分子量越高，越難萃取。化合物的相對(duì)分子量越高，越難萃取。 分子量在分子量在200400范圍內(nèi)的組分容易萃取，范圍內(nèi)的組分容易萃取，有些低相對(duì)分子質(zhì)量、易揮發(fā)成分甚至可以直接有些低相對(duì)分子質(zhì)量、易揮發(fā)成分甚至可以直接用二氧化碳液體提??；高分子量物質(zhì)（如樹膠、用

18、二氧化碳液體提??；高分子量物質(zhì)（如樹膠、蠟等）則很難萃取。蠟等）則很難萃取。超臨界超臨界CO2流體的溶解性能流體的溶解性能 超臨界超臨界CO2是非極性溶劑，在許多是非極性溶劑，在許多方面類似于己烷，對(duì)非極性的脂溶性成方面類似于己烷，對(duì)非極性的脂溶性成分有較好的溶解能力，對(duì)有一定極性的分有較好的溶解能力，對(duì)有一定極性的物質(zhì)（如黃酮、生物堿等）的溶解性就物質(zhì)（如黃酮、生物堿等）的溶解性就較差。其對(duì)成分的溶解能力差別很大，較差。其對(duì)成分的溶解能力差別很大，主要與成分的極性有關(guān)，其次與沸點(diǎn)、主要與成分的極性有關(guān)，其次與沸點(diǎn)、分子量也有關(guān)。分子量也有關(guān)。超臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素1.

19、萃取壓力萃取壓力 在臨界壓在臨界壓力附近，壓力力附近，壓力的微小提高會(huì)的微小提高會(huì)引起密度的急引起密度的急劇增大，而密劇增大，而密度增加引起溶度增加引起溶解度提高。解度提高。萃取壓力的設(shè)置萃取壓力的設(shè)置 對(duì)于碳?xì)浠衔铩Ⅴサ热鯓O性對(duì)于碳?xì)浠衔?、酯等弱極性物質(zhì)，萃取壓力一般為物質(zhì)，萃取壓力一般為710MPa；對(duì)于含；對(duì)于含 -OH，-COOH強(qiáng)極強(qiáng)極性基因的物質(zhì)，萃取壓力一般性基因的物質(zhì)，萃取壓力一般20MPa；對(duì)于強(qiáng)極性的配糖體以；對(duì)于強(qiáng)極性的配糖體以及氨基酸類物質(zhì)，萃取壓力要求及氨基酸類物質(zhì)，萃取壓力要求50MPa以上。以上。2. 萃取溫度萃取溫度 溫度對(duì)超臨界流體溶解度的影響：溫度對(duì)超臨

20、界流體溶解度的影響： 溫度升高，溫度升高，SCF密度降低，溶解力下降；密度降低，溶解力下降； 溫度升高使被萃取溶質(zhì)的揮發(fā)性增加，溫度升高使被萃取溶質(zhì)的揮發(fā)性增加， 增大了在增大了在SCF中的濃度。中的濃度。超臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素9.0MPa溫度溫度溶解溶解度度萃取溫度的設(shè)置萃取溫度的設(shè)置 溫度對(duì)溶解度的影響還與溫度對(duì)溶解度的影響還與壓力有密切的關(guān)系：在壓力壓力有密切的關(guān)系：在壓力相對(duì)較低時(shí)，溫度升高溶解相對(duì)較低時(shí)，溫度升高溶解度降低；而在壓力相對(duì)較高度降低；而在壓力相對(duì)較高時(shí)，溫度升高超臨界時(shí)，溫度升高超臨界CO2的的溶解能力提高。溶解能力提高。3、萃取時(shí)間、萃取時(shí)間超

21、臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素 CO2流速提高，增加溶劑對(duì)流速提高，增加溶劑對(duì)原料的萃取次數(shù)，強(qiáng)化萃取過原料的萃取次數(shù)，強(qiáng)化萃取過程的傳質(zhì)效果，可縮短萃取時(shí)程的傳質(zhì)效果，可縮短萃取時(shí)間；間； CO2流速加快，流速加快，CO2與被萃與被萃取物接觸時(shí)間減少，溶質(zhì)含取物接觸時(shí)間減少，溶質(zhì)含量降低。量降低。4. CO2流量流量超臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素 原料顆粒愈小，溶質(zhì)從原料向原料顆粒愈小，溶質(zhì)從原料向SCF傳傳輸?shù)穆窂接蹋c輸?shù)穆窂接?，與SCF的接觸的表面積的接觸的表面積愈大，萃取愈快，愈完全，粒度也不宜愈大，萃取愈快，愈完全，粒度也不宜太小，容易造成過濾網(wǎng)堵

22、塞而破壞設(shè)備太小，容易造成過濾網(wǎng)堵塞而破壞設(shè)備。5. 粒度粒度超臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素 超臨界超臨界CO2流體對(duì)親脂類物質(zhì)的溶流體對(duì)親脂類物質(zhì)的溶解度較大，對(duì)較大極性的物質(zhì)溶解較小解度較大，對(duì)較大極性的物質(zhì)溶解較小，限制了其對(duì)極性較大溶質(zhì)的應(yīng)用?？?，限制了其對(duì)極性較大溶質(zhì)的應(yīng)用。可在在SCF中加入極性溶劑（如乙醇等）以中加入極性溶劑（如乙醇等）以改變?nèi)軇┑臉O性，拓寬其適用范圍。如改變?nèi)軇┑臉O性，拓寬其適用范圍。如丹參中的丹參酮難溶于丹參中的丹參酮難溶于CO2流體，在流體，在CO2中添加一定量乙醇可大大增加其中添加一定量乙醇可大大增加其溶解度。溶解度。6. 夾帶劑夾帶劑(提

23、攜劑提攜劑)超臨界超臨界CO2萃取的影響因素萃取的影響因素 增加目標(biāo)組分在增加目標(biāo)組分在CO2中的溶解度中的溶解度 增加溶質(zhì)在增加溶質(zhì)在CO2中的溶解度對(duì)溫中的溶解度對(duì)溫 度、壓力的敏感性，有可能單獨(dú)度、壓力的敏感性，有可能單獨(dú) 通過降溫來解析通過降溫來解析 提高溶質(zhì)的選擇性提高溶質(zhì)的選擇性 可改變可改變CO2的臨界參數(shù)的臨界參數(shù)夾帶劑的作用：夾帶劑的作用：提攜劑的種類及用量提攜劑的種類及用量 提攜劑的用量是相對(duì)于提攜劑的用量是相對(duì)于CO2流量而言，太流量而言，太多或太少都不好多或太少都不好 一般用量：一般用量：1%5%（質(zhì)量）（質(zhì)量） 提攜劑一般選用揮發(fā)度介于超臨界溶提攜劑一般選用揮發(fā)度介于

24、超臨界溶劑和被萃取溶質(zhì)之間的溶劑劑和被萃取溶質(zhì)之間的溶劑中草藥：乙醇、水、丙酮、中草藥：乙醇、水、丙酮、EtOAc被萃取物被萃取物超臨界流體超臨界流體輔助劑輔助劑咖啡因咖啡因COCO2 2水水單甘酯單甘酯COCO2 2丙酮丙酮亞麻酸亞麻酸COCO2 2正己烷正己烷青霉素青霉素G G鉀鹽鉀鹽COCO2 2水水乙醇乙醇COCO2 2氯化鋰氯化鋰豆油豆油COCO2 2己烷己烷, ,乙醇乙醇菜子油菜子油COCO2 2丙烷丙烷棕櫚油棕櫚油COCO2 2乙醇乙醇EPA ,DHAEPA ,DHACOCO2 2尿素尿素常見臨界流體萃取輔助劑常見臨界流體萃取輔助劑n 超臨界流體的選擇性超臨界流體的選擇性o超臨界

25、萃取劑的臨界溫度越接近操作溫超臨界萃取劑的臨界溫度越接近操作溫度，則溶解度越大。臨界溫度相同的萃度，則溶解度越大。臨界溫度相同的萃取劑，與被萃取溶質(zhì)化學(xué)性質(zhì)越相似，取劑，與被萃取溶質(zhì)化學(xué)性質(zhì)越相似，溶解能力越大。因此應(yīng)該選取與被萃取溶解能力越大。因此應(yīng)該選取與被萃取溶質(zhì)相近的超臨界流體作為萃取劑。溶質(zhì)相近的超臨界流體作為萃取劑。超臨界流體的選擇原則超臨界流體的選擇原則用作萃取劑的超臨界流體應(yīng)具備以下條件用作萃取劑的超臨界流體應(yīng)具備以下條件: :n化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)設(shè)備沒有腐蝕性，不與萃取物反應(yīng)；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)設(shè)備沒有腐蝕性，不與萃取物反應(yīng)；n臨界溫度應(yīng)接近常溫或操作溫度，不宜太高或太低；臨界溫

26、度應(yīng)接近常溫或操作溫度，不宜太高或太低；n操作溫度應(yīng)低于被萃取溶質(zhì)的分解變質(zhì)溫度；操作溫度應(yīng)低于被萃取溶質(zhì)的分解變質(zhì)溫度；n臨界壓力低，以節(jié)省動(dòng)力費(fèi)用；臨界壓力低，以節(jié)省動(dòng)力費(fèi)用；n對(duì)被萃取物的選擇性高（容易得到純產(chǎn)品）；對(duì)被萃取物的選擇性高（容易得到純產(chǎn)品）；n純度高，溶解性能好，以減少溶劑循還用量；純度高，溶解性能好，以減少溶劑循還用量；n貨源充足，價(jià)格便宜，如果用于食品和醫(yī)藥工業(yè)，還應(yīng)考慮選擇貨源充足，價(jià)格便宜，如果用于食品和醫(yī)藥工業(yè)，還應(yīng)考慮選擇無毒的氣體。無毒的氣體。超臨界流體萃取的熱力學(xué)基礎(chǔ)簡介超臨界流體萃取的熱力學(xué)基礎(chǔ)簡介 n固體溶質(zhì)在超臨界流體中的溶解度固體溶質(zhì)在超臨界流體中的

27、溶解度 固體溶質(zhì)在氣相中的溶解度可由下式推算固體溶質(zhì)在氣相中的溶解度可由下式推算yi = (psi/p)E ，lnE(Vsi2Bi1)/V E增強(qiáng)因子增強(qiáng)因子 psi 純固態(tài)組分純固態(tài)組分i的飽和蒸汽壓的飽和蒸汽壓 Vsi 純固態(tài)組分純固態(tài)組分i的摩爾體積的摩爾體積 式中式中Bi1 為第二維里系數(shù)，表示組分為第二維里系數(shù)，表示組分i與超臨界流體與超臨界流體(組分組分1）相互作用能的大小，作用能越大，相互作用能的大小，作用能越大，Bi1（為負(fù)值）的絕對(duì)值（為負(fù)值）的絕對(duì)值越大，越大，E也就越大也就越大n 液體溶質(zhì)在超臨界流體中的溶解度液體溶質(zhì)在超臨界流體中的溶解度 n液體溶質(zhì)在氣相中的溶解度與氣液相的平衡有關(guān)，當(dāng)氣液兩液體溶質(zhì)在氣相中的溶解度與氣液相的平衡有關(guān)，當(dāng)氣液兩相平衡時(shí)，各相的逸度相同。得到：相平衡時(shí)，各相的逸度相同。得到： f fv vi i =f =fL Li i p p* *i i xiri*i pyii xi 液相中組分液相中組分i的摩爾分?jǐn)?shù)的摩爾分?jǐn)?shù) ri 液相中組分液相中組分i的活度系數(shù)的活度系數(shù) i組分組分i的逸度系數(shù)的逸度系數(shù) *i純組分純組分i飽和蒸氣的逸度系數(shù)飽和蒸氣的逸度系數(shù) P總壓總壓 p p* *i i 純組分純組分i的飽和蒸汽壓的飽和蒸汽壓超臨界流體萃取的應(yīng)用超臨界流體萃取的應(yīng)用中草藥提取中草藥提取酶，纖維素精