2018屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：第8章第4節(jié)難溶電解質(zhì)的溶

1、第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱定位考情播報(bào)1了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān) 的計(jì)算。3了解溶液的含義，了解溶解度、飽和 溶液的概念。2016 全國乙卷 T27(9)/全國丙卷 T13(D)T27(4)2015 全國卷IT10(D) T28(2)/全國卷nT12、T26(4)2014 全國卷IT11、T13(A)/全國卷UT282013 全國卷IT11/全國卷UT10(D)、T13、T27(1)考點(diǎn) 1|沉淀溶解平衡及應(yīng)用基礎(chǔ)知識整合1.沉淀溶解平衡含義：在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀溶解和生成速率相等時(shí)，即建立了 溶解平衡。(2) 沉淀溶解平衡的建立溶

2、解yv 溶解v 沉淀，固體溶解固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì) V 溶解三 V 沉淀，溶解平衡沉淀V 溶解v 沉淀，析出晶體(3) 沉淀溶解平衡的四大特征 等一動一定一變。(4) 沉淀溶解平衡的影響因素內(nèi)因一難餅電解質(zhì)車身的性質(zhì)規(guī)律：升溫大案數(shù)常解平衡向機(jī)淀幣解方向 移動，陷，増大一骯因：犬麥數(shù)難溶電解質(zhì)的薛解過秤是崛熬的一規(guī)律：加水稀釋，平衡向沉淀辭牌方向移跡*不變竺竺2f 加人與罐懈電解質(zhì)構(gòu)成微粒相同離子蛆成的物質(zhì)平衡向沉淀析出方向移曲加入昵消耗難溶物離子的物質(zhì)，平衡2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1) 沉淀的生成1調(diào)節(jié) pH 法如除去NH4CI溶液中的FeCl3雜質(zhì)， 可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右， 離子方程

3、 式為 Fe3*反應(yīng)離干+ 3NH3H2O=Fe(OH)3j+ 3NH4。2沉淀劑法如用 H2S 沉淀 Cu2+,離子方程式為 Cu2+ H2S=CuSj+ 2H+。(2) 沉淀的溶解1酸溶解法女口 CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為 CaCO3+ 2H+=c/+ CO21+H2O。2鹽溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4CI 溶液， 離子方程式為 Mg(OH)2+ 2NH：=Mg2+ 2NH3H2O0(3) 沉淀的轉(zhuǎn)化1實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動。2規(guī)律：一般說來，溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶 解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。但溶解度小的沉淀在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化為溶解度 大

4、的沉淀。3應(yīng)用a. 鍋爐除垢：將 CaSCh轉(zhuǎn)化為 CaCQ，離子方程式為CaSCh(s)+。亍(aq)=CaCO3(s)+ SO4(aq)。b. 礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇 PbS 轉(zhuǎn)化為 CuS，離子方程式為2+2+Cu (aq) + PbS(s)=CuS(s+ Pb (aq)。應(yīng)用體驗(yàn)1.以 AgCl 為例：AgCl(s)Ag+(aq) + C(aq)出0。外界條件移動方向c(Ag+)Ksp升高溫度加入少量的AgNO3加入 Na2S通入 HCI提示正向增大增大逆向增大不變正向減小不變4逆向減小不變2 .從沉淀溶解平衡的角度解釋 Mg(OH)2溶于醋酸銨溶液的原理提示Mg(0H)2在水中存

5、在 Mg(0H)2(s)Mg(aq) + 20H(aq)平衡，加入醋酸銨， NH+與 0H結(jié)合為弱堿 NH3H2O， 導(dǎo)致 c(OH)減小， 上述平衡向右移動，使 Mg(0H)2逐漸溶解。考點(diǎn)多維探究角度 1 沉淀溶解平衡及其影響因素1. CaC03是一種難溶性鹽，下列有關(guān) CaCQ 的溶解平衡的說法中，不正確的 是()【導(dǎo)學(xué)號：95812213】A . CaC03沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.CaC03難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，CaC03是弱電解質(zhì)C. 升高溫度，CaC03的溶解度增大D .向 CaC03飽和溶液中加入純堿固體，CaC03的溶解度降低B雖然CaC03難溶于水，

6、其飽和溶液導(dǎo)電性較弱， 但溶于水的部分能完全電 離， CaC03是強(qiáng)電解質(zhì)。2. (2017 江西景德鎮(zhèn)調(diào)研)已知 Ca(0H)2的飽和溶液中存在平衡：Ca(0H)2(s)Ca2(aq) + 20H_(aq)AHKsp：溶液過飽和，有沉淀析出2Qc= Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)3QcVKsp：溶液未飽和，無沉淀析出(2)影響 Ksp的因素1內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。2外因Ksp只與溫度有關(guān)，絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶 _ 解方向移動，Ksp增大 (選填“增大” “減小”或“不變”)。應(yīng)用體驗(yàn)1. 25C時(shí),AgCI 在 0.1 moI/L 的 Na

7、CI 溶液中溶解度和在 0.1 moI/L 的 CaCl2溶液中溶解度誰大？為什么？提示在 0.1 moI/L 的 NaCI 溶液大，因?yàn)?c(C)小，對 AgCI 的溶解抑制程度172. 25C時(shí)，AgCI 的 Ksp=1.80X10_1,將 0.002 mol-1的 NaCI 和 0.002 mol的 AgNO3溶液等體積混合，是否有 AgCI 沉淀生成？寫出分析過程提示Qc=0X卑嚴(yán)二 1X106Ksp,有沉淀生成?？键c(diǎn)多維探究角度 1 有關(guān) Ksp和 S 的計(jì)算和應(yīng)用1.已知Ksp(AgCI) = 1.56X1010, Ksp(AgBr) = 7.7X1013, Ksp(Ag2CrO4

8、)= 9.0X1012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO2,濃度均為 0.010 mol L-1,向該溶液中逐滴加 入 0.010 mol L1的 AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)A . Cl、Br-、CrO4B. CrO4、Br-、ClC. Br、Cl、CrO2D. Br、CrO4、ClC 利用沉淀溶解平衡原理，當(dāng) QcKsp時(shí)，有沉淀析出。溶液中 Cl、 Br、 CrO2的濃度均為 0.010 mol L-1,向該溶液中逐滴加入 0.010 mol L1的 AgNO3溶液時(shí)，溶解度小的先滿足 QoKsp,有沉淀析出。比較 Ksp,AgBr、 AgCl 同類型，溶解度：

9、AgBrvAgCI。比較 AgCl、Ag2CrO4的溶解度：從數(shù)量級看，AgCl 中 c(Ag+)=KspAgCI = 1.56X1010, Ag2CrO4中，Ag2CrO4(s)2Ag+22i223設(shè) c(CrO4) = x,貝 U Ksp(Ag2CrO4)= c (Ag ) c(CrO4)= (2x) x= 4x，貝 U x=故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?. (1)(2016 全國乙卷節(jié)選)在化學(xué)分析中采用 K2CrO4為指示劑，以 AgNO3標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定溶液中 CI，利用 Ag+與 CrO2生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。 當(dāng)溶液中CI恰好完全沉淀(濃度等于 1.0X105m

10、ol L1)時(shí)，溶液中 c(Ag+)為mol L1,此時(shí)溶液中 c(CrO4)等于_ mol L1。(已知 Ag2CrO4、 AgCI 的Ksp分別為 2.0X1012和 2.0X1010)(2)_(2015 全國卷I節(jié)選)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮， 該濃縮液中 主要含有 、 CI等離子。 取一定量的濃縮液， 向其中滴加 AgNO3溶液，當(dāng) AgCI 開始沉淀時(shí)，溶液中 祭、為。已知 Ksp(AgCI) = 1.8X1010,pKsp(Ag2CrO4)39.0X1012故 Ag2CrO4中 c(Ag+) = 2x=29.0：071.56X10-10,17Ksp(Agl)=C(C|)

11、8.5X10解析由 AgCI 的 Ksp= c(Ag+) Cl )，當(dāng)溶液中 C恰好完全沉淀(濃度等2 0X10于 1.0X10一5mol Lt)時(shí)，溶液中 c(Ag+) =5mol L1= 2.0X10一5mol L1;由1.0X10-3-15.0X103mol L10+17c I c I c AgKspAgI8.5X10cCl c Cl c AgKspAgCl 1.8X10104.7X107o答案(1)2.0X1055.0X103(2)4.7X1073.向 50 mL 0.018 mol L1的 AgNOs溶液中加入 50 mL 0.020 mol L1的鹽酸, 生成沉淀。已知該溫度下 A

12、gCl 的 Ksp 1.0X1010,忽略溶液混合后體積的變化， 請計(jì)算：(1) 完全沉淀后，溶液中 c(Ag+)_ o(2) 完全沉淀后，溶液的 pH_ o(3) 如果向完全沉淀后的溶液中繼續(xù)加入 50 mL 0.001 mol L1的鹽酸，是否有白色沉淀生成？ _ (填“是”或“否”)。該溫度下，AgCl 飽和溶液的密度為 1 g/cm3,則該溫度下，AgCl 在水中的溶解度約為_g=一豐13一解析(1)反應(yīng)前，n(Ag ) 0.018 mol L -X0.05 L 0.9X10 mol，n(CI )0.020 mol L1X0.05 L 1X103mol;反應(yīng)后剩余的 Cl為 0.1X1

13、03mol，則混合溶液中，c(Cl) 1.0X103mol L1, c(Ag+)Ksp1.0X107mol L1o(2)HC(C|)沒有參與反應(yīng)，沉淀完全后，c(H+) 0.010 mol L1, pH 2。因?yàn)榧尤氲柠}酸中c(CI)和反應(yīng)后所得溶液中的 c(CI)相同，c(CI)沒有改變，c(Ag+)變小，所以 Q 答案(1)1.0X107mol/L(2)2 (3 )否 (4)1.435X104I題后反思I(1)比較溶液的 Q 與 Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出(2)涉及 Q 的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度， 因此計(jì) 算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液

14、的體積Ag2CrO4的 Ksp= c2(Ag+) c(CrO2-),此時(shí)溶液中 c(CrO2) =2.0X102.0X10-12-Fmol當(dāng) AgCl 開始沉淀時(shí)，溶液中c(Ag+) c(CI)Ksp(AgCI)，沒有沉淀產(chǎn)生+一5(4) c(AgCI) c(Ag ) 105mol/L ,105X143.51 000X100 g1.435X104go角度 2 與溶解度、溶度積有關(guān)的溶解平衡圖像分析4.(2014 全國卷I)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()【導(dǎo)學(xué)號：95812214】A 溴酸銀的溶解是放熱過程B 溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C. 60C時(shí)

15、溴酸銀的 Ksp約等于 6X10一4D 若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純A A.由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程。B.溫度越高物質(zhì)的溶解速率越快。C.由溶解度曲線可知，60C時(shí)AgBrO3的溶解度約為0.6 g,則其物質(zhì)的量濃度約為0.025 molL廠1, AgBrO3的 Ksp= c(Ag+)c(BrO3)= 0.025X0.0256X10_4。D.若 KNO3中含有少量 AgBrO?，可 通過蒸發(fā)濃縮得到 KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得 KNO3晶體，而 AgBrO3留 在母液中。5.(2017 北京模擬)已知四種鹽的溶解

16、度(S)曲線如圖所示，下列說法不正確的是()A 將 NaCl 溶液蒸干可得 NaCl 固體B .將 MgCl2溶液蒸干可得 MgCl2固體C. Mg(ClO3)2中混有少量 NaCl 雜質(zhì)，可用重結(jié)晶法提純D .可用 MgCl2和 NaClO3制備 Mg(ClO3)2B 因?yàn)?NaCl 的溶解度受溫度的影響不大，所以將 NaCl 溶液蒸干可得 NaCl 固體，故 A 正確；因?yàn)?MgCl2能夠水解，水解產(chǎn)生 Mg(OH)2和 HCI，加熱水解平衡正向移動，HCI 易揮發(fā)，所以將 MgCl2溶液蒸干可得固體 Mg(0H)2,故 B 錯(cuò)誤； 因?yàn)镸g(CIO3)2的溶解度隨溫度升高而增大且受溫度影

17、響變化較大，NaCI 的溶解度隨溫度升高而減小且受溫度影響較小，所以Mg(CIO3)2中混有少量 NaCI 雜質(zhì)，可用重結(jié)晶法提純，故 C 正確；反應(yīng) MgCb+ 2NaCIO3=Mg(CIO3)2+ 2NaCI 類似于 侯德榜制堿法生成 NaHCO3的原理，因?yàn)?NaCI 溶解度小而從溶液中析出，使反應(yīng) 向生成Mg(CIO3)2的方向進(jìn)行，故 D 正確。6. TC時(shí)，AgCI 在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。在該溫度下，下 列說法中不正確的是()I-1)A . a 點(diǎn)和 b 點(diǎn)對應(yīng)的 Ksp(AgCI)相等B.Ksp(AgCI)=2X10_10C 可采取蒸發(fā)溶劑的方法使溶液從 c 點(diǎn)變

18、到 b 點(diǎn)D 已知 Ksp(AgI) = 8.5X10_17,向含 KI 和 KCI 的溶液中滴加 AgNO3溶液，當(dāng)AgCI 開始沉淀時(shí)，溶液中 弓一二 4.25X10一7C(C|)C 難溶電解質(zhì)的 Ksp只與溫度有關(guān)，溫度一定時(shí)，沉淀溶解平衡曲線上任意一 點(diǎn)的Ksp均相等，A 項(xiàng)不符合題意；由圖可知，當(dāng) c(Ag+)= 1X10_5mol L“時(shí)，c(CI一)=2X10_5molL，Ksp(AgCI) = 1X10_5X2X10_5= 2X1010，B 項(xiàng)不符合題意； 蒸發(fā)溶劑時(shí)，c(Ag+)和 c(C)同時(shí)增大，而圖中 c 點(diǎn)到 b 點(diǎn)是 c(Ag+)增大，c(C) 不變，C 項(xiàng)符合題意

19、；向含 KI 和 KCI 的溶液中滴加 AgNO3溶液，先產(chǎn)生 AgI 沉淀, 當(dāng) AgCI 開始沉淀時(shí)，溶液中存在 2 個(gè)沉淀溶解平衡：AgI Ag+,AgCI Ag-17/ci 廠 si z小1“ 丿八 ci、= 4.25X10， D 項(xiàng)不符CClCClXCAg KspAgCI 2X10合題意。7.一定溫度下，三種碳酸鹽 MCO3(M : Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲 線如圖所示。已知：pM = -lgC(M) ,p(CO3)= Ig c(CO3)。下列說法正確的是()+ C故匕XcAg1 =3%=送辿12108642A . MgCO3、CaCO3、MnCO3的 Ksp依

20、次增大C. b 點(diǎn)可表示 CaC03的飽和溶液，且 c(Ca2+)c(Co3_)B 結(jié)合沉淀溶解平衡曲線及溶度積常數(shù)進(jìn)行分析。碳酸鹽MC03的溶度積可表示為 Ksp(MC03)= c(M2J c(C03_),由圖像可知，MgC03、CaCQ、MnCO3的 pM 為一定值時(shí)，其 p(C0 亍)逐漸增大，由溶度積表達(dá)式可知三種物質(zhì)的Ksp逐漸減小，A 錯(cuò)。a 點(diǎn)在 MnC03的沉淀溶解平衡曲線上，為其飽和溶液，結(jié)合MnC03圖中曲線可知，c(C0 亍)=c(Mn2+)，B 對。b 點(diǎn)在 CaC03的沉淀溶解平衡曲線上，為其飽 和溶液，結(jié)合 CaC03圖中曲線可知，c(C03_)vc(Ca2+)，C 錯(cuò)。c 點(diǎn)在 MgC03的沉淀 溶解平衡曲線的上方，為其不飽和溶液，溶液中c(C03_)c(Mg2+)，D 錯(cuò)。I題后反思I沉淀溶解平衡圖像題的分析(1) 沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線， 曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)，均表示不飽和 溶液。(2) 從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù) Ksp公式計(jì)算得出 Ksp的值