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1、工程塑料-聚甲醛工藝詮釋3 3、存在問題與發(fā)展對策、存在問題與發(fā)展對策國家有關(guān)部門應(yīng)組織專家對引進(jìn)技術(shù)進(jìn)行消化和吸國家有關(guān)部門應(yīng)組織專家對引進(jìn)技術(shù)進(jìn)行消化和吸收,尤其是共聚甲醛的技術(shù)攻關(guān)。收,尤其是共聚甲醛的技術(shù)攻關(guān)。即使短時(shí)間內(nèi)國內(nèi)萬噸級聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)難以突破,即使短時(shí)間內(nèi)國內(nèi)萬噸級聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)難以突破,根據(jù)目前市場需求規(guī)模和未來的需求增長趨勢,近期也根據(jù)目前市場需求規(guī)模和未來的需求增長趨勢,近期也要采取各種措施(如獨(dú)資)引進(jìn)國外較為先進(jìn)的共聚甲要采取各種措施(如獨(dú)資)引進(jìn)國外較為先進(jìn)的共聚甲醛技術(shù)建設(shè)幾套萬噸級的聚甲醛生產(chǎn)裝置,因?yàn)槲覈廴┘夹g(shù)建設(shè)幾套萬噸級的聚甲醛生產(chǎn)裝置,因?yàn)槲覈奂?/p>
2、醛工業(yè)的發(fā)展迫在眉睫,刻不容緩。甲醛工業(yè)的發(fā)展迫在眉睫,刻不容緩。6060時(shí),甲醛水溶液中游離時(shí),甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的0.1%wt0.1%wt;100100時(shí),甲醛水溶液中游離時(shí),甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的1%wt1%wt。CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ ( n-1)H2O n HO-CH2O-H40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精餾塔甲醛真空濃縮甲醛加壓濃縮去TOX、DOX生產(chǎn)14%wtHCHO 36-40%wt HCHO (2)甲醛加壓濃縮)甲醛加壓濃縮1.三聚甲醛合成2.揮發(fā)分分離和TOX濃縮3.
3、TOX結(jié)晶,離心分離和熔融4.TOX萃取和精餾二、三聚甲醛(二、三聚甲醛(TOX)生產(chǎn))生產(chǎn)CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ ( n-1)H2O n HO-CH2O-H 2 CH2(OH)2 HO-CH2O-C H2OH + H2O HO-CH2O-C H2OH + CH2(OH)2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O在生成在生成TOX的復(fù)雜平衡混合體系中,的復(fù)雜平衡混合體系中,TOX平衡濃度較低,不超過平衡濃度較低,不超過4%wt,為了使生成,為了使生成TOX 的平衡向右移動,反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)從反應(yīng)場所移走的平衡向右移動,反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)從反應(yīng)場所移
4、走。催化劑催化劑50%wt H50%wt H2 2SOSO4 4間歇由計(jì)量槽加入,保證反應(yīng)液間歇由計(jì)量槽加入,保證反應(yīng)液中硫酸濃度為中硫酸濃度為6-10%6-10%。60%wt 濃縮濃縮 HCHOTOX 17%wt,去,去 TOX和水形成共沸組成為和水形成共沸組成為的共的共沸物沸物, 不能通過精餾制得高純不能通過精餾制得高純TOX。TOX m.p. 62-63, 可溶于水,溶解度隨溫度升高而增大,可溶于水,溶解度隨溫度升高而增大,采用結(jié)晶分離方法,得到采用結(jié)晶分離方法,得到。(-9乙二醇水溶液,冷乙二醇水溶液,冷凍結(jié)晶,離心分離凍結(jié)晶,離心分離)65%wt TOX溶液溶液 冷卻結(jié)晶冷卻結(jié)晶 離
5、心過濾離心過濾 冷凍脫鹽水洗滌冷凍脫鹽水洗滌 晶體熔融器熔融晶體熔融器熔融 螺桿泵輸送螺桿泵輸送 三聚甲醛結(jié)晶器、三聚甲醛晶體熔融器、三聚甲醛結(jié)晶器、三聚甲醛晶體熔融器、 TOXTOX結(jié)晶懸浮液輸送泵(螺桿泵),離心機(jī)結(jié)晶懸浮液輸送泵(螺桿泵),離心機(jī) 。 C H2 -O HCH2 -OH+ CH2OC H2 -O HCH2 -O-CH2-OHC H2 -O HCH2 -O-CH2-OHH2CH2COCH2O+ H2O三、二氧五環(huán)(三、二氧五環(huán)(DOX)的生產(chǎn))的生產(chǎn)OH2COCH2OH2C+H (BF3OH)OH2COCH2 (BF3OH)OH2CHOH2COCH2 (BF3OH)OH2CH
6、HO-CH2-O-CH2-O-CH2(BF3OH)痕量水(或甲醇等雜質(zhì)),鏈轉(zhuǎn)移終止痕量水(或甲醇等雜質(zhì)),鏈轉(zhuǎn)移終止(BF3OH)-O-CH2-O-CH2+ H2O丁縮醛終止:鏈轉(zhuǎn)移控制分子量,并且形成熱穩(wěn)丁縮醛終止:鏈轉(zhuǎn)移控制分子量,并且形成熱穩(wěn)定的定的而封端。而封端。O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) -O-CH2-O-CH2-OH + H (BF3OH)通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應(yīng)三聚甲醛單體和通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應(yīng)三聚甲醛單體和來自鈍化劑溶液的水。來自鈍化劑溶液的水。五、五、 POM脫氣、造粒脫氣、造粒-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- HO-CH2-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-CH2-OH + ,。 擠出機(jī)螺桿的熔融過程擠出機(jī)螺桿的熔融過程螺桿結(jié)構(gòu)及嚙合關(guān)螺桿結(jié)構(gòu)及嚙合關(guān)系系POM分子鏈分子鏈的穩(wěn)定化:封端處理措施的穩(wěn)定化:封
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