油脂質(zhì)量檢測(cè)

1、油脂的質(zhì)量檢測(cè)第五組油脂的酸價(jià)本標(biāo)準(zhǔn)適用于商品植物油脂酸價(jià)的測(cè)定。酸價(jià)指中和 1g 油脂中的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。.儀器和用具1.1滴定管；1.2錐形瓶：250ml;1.3試劑瓶 ;1.4容量瓶、移液管、稱(chēng)量瓶等；1.5天平：感量 0.001g。2 試劑2.1 0.1N 氫氧化鉀 ( 或氫氧化鈉 )標(biāo)準(zhǔn)溶液；2.2 中性乙醚 -乙醇(2:1) 混合溶劑：臨用前用 0.1N 堿液滴定至中性。2.3 指示劑： 1酚酞乙醇溶液。二. 操作方法稱(chēng)取均勻試樣35g (W)注入錐形瓶中，加入混合溶劑 50ml，搖動(dòng)使試樣溶解，再加三 滴酚酞指示劑，用 0.1N 堿液滴定至出現(xiàn)微紅色在 30s 不

2、消失，記下消耗的堿液毫升數(shù) (V) 。 三. 結(jié)果計(jì)算油脂酸價(jià)按下列公式計(jì)算：V XN X56.1酸價(jià)(mgKOH/g油)=W式中：V滴定消耗的氫氧化鉀溶液體積，ml;N氫氧化鉀溶液當(dāng)量濃度；56.1 氫氧化鉀的毫克當(dāng)量；W 試樣重量，g。雙試驗(yàn)結(jié)果允許差不超過(guò) 0.2mg KOH/g 油，求其平均數(shù)，即為測(cè)定結(jié)果，測(cè)定結(jié)果取 小數(shù)點(diǎn)后第一位。注：測(cè)定深色油的酸價(jià)，可減少試樣用量，或適當(dāng)增加混合溶劑的用量，以酚酞為 指示劑，終點(diǎn)變色明顯。測(cè)定蓖麻油的酸價(jià)時(shí)，只用中性乙醇不用混合溶劑。 動(dòng)植物油脂皂化值的測(cè)定碘價(jià)的測(cè)定、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?.1 理解碘價(jià)的含義，測(cè)量的原理和意義。1.2 掌握用 wijs

3、 （韋氏）試劑測(cè)定油脂碘價(jià)的方法。二、實(shí)驗(yàn)原理：碘價(jià)定義：100g油脂所能加成碘的克數(shù)（glMIOOg油）。衡量油脂不飽和程 度。油脂中的脂肪酸可分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸， 在適當(dāng)條件下， 不飽和脂肪 酸中的雙鍵可與鹵素起加成反應(yīng)。 油脂中不飽和脂肪酸越多， 不飽和度越高， 則 加成鹵素的量越大。油脂吸收鹵素的程度以碘價(jià)（亦稱(chēng)碘值）來(lái)表示。根據(jù)碘價(jià) 可以判斷油脂的組分是否正常， 有無(wú)摻雜等，可以作為鑒別單一油脂種類(lèi)的指標(biāo)。 碘價(jià)愈高的話，表示含較多的多元不飽和脂肪酸， 安定性較差，不適合高溫使用， 因?yàn)槿菀桩a(chǎn)生過(guò)氧化脂質(zhì)。碘價(jià)愈低的話，表示含較多的飽和脂肪酸，安定性較高，適合高溫使用，但容

4、易 累積在血管。在溶劑中溶解試樣并加入 wijs （韋氏）試劑，在規(guī)定的時(shí)間后加入碘化鉀 和水，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘， 過(guò)量的未反應(yīng)的 lCl 與 Kl 反應(yīng)生成碘， 生成的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。IC I + CH=C f CHI CH ClKI + ICI f KCI + I 22 + 2Na 2S2O3 f 2NaI + Na 2S4O6備注：依據(jù)碘價(jià)稱(chēng)取試樣量m（g）,見(jiàn)表（2-1 ） o因所用Wijs試劑為一定量，為滿 足參與反應(yīng)的氯化碘足夠量，并且過(guò)量的氯化碘能夠保證硫代硫酸鈉溶液消耗的 體積量符合滴定要求，試樣量必須按表稱(chēng)取。估計(jì)碘價(jià)試樣質(zhì)量/g53.005201.0

5、021500.40511000.201011500.131512000.10表（2-1）三、實(shí)驗(yàn)儀器、試劑和材料大豆油：a.非油炸油樣；b.油炸油樣碘量瓶250 ml、堿式滴定管50ml、容量瓶1000ml、小坩堝、燒杯、玻棒、 量筒，移液管，分析天平，鐵架臺(tái)0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1000ml、10%碘化鉀140ml、0.5%淀粉指示劑 50ml、三氯甲烷80ml、冰醋酸120ml，韋氏試劑。四. 實(shí)驗(yàn)試劑的配制4.1 0.1mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.1.1 配制：稱(chēng)取26g硫代硫酸鈉，加0.2g無(wú)水碳酸鈉，溶于1000ml水中， 緩緩煮沸 10min 冷卻，放置一周后過(guò)

6、濾。4.1.2 標(biāo)定：稱(chēng)取0.18g于120oC坐oC干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸 鉀，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2gKI及20ml硫酸溶液（20%，搖勻，于 暗處放置10min,加150ml水1520oC用配置好的硫代硫酸鈉滴定。近終點(diǎn)時(shí) 加2ml淀粉指示液（10g/l ），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色， 同時(shí)做空白試 驗(yàn)。4.2 韋氏試劑：取2.5gICl溶于150ml冰醋酸中。4.3 淀粉指示劑 ：稱(chēng)取可溶性淀粉0.25g，加5ml水，調(diào)成糊狀，倒入50ml沸水中調(diào)勻，煮沸2mi n，放冷，臨用時(shí)現(xiàn)配。五、操作步驟5.1稱(chēng)取0.13g左右豆油a，b,注入干潔的碘量瓶中。5.2往

7、碘量瓶中加入20ml三氯甲烷和冰醋酸2:3的混合溶液溶解油樣。加入 25ml 韋氏碘液，立即加塞（塞和瓶口均涂以碘化鉀溶液，以防碘揮發(fā)），搖勻后， 在暗處放置 1h。5.3立即加入碘化鉀溶液20ml和水150ml，不斷搖動(dòng)，用0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，直至藍(lán)色消失。5.4 相同條件下，不加油樣做兩個(gè)空白試驗(yàn)，取其平均值作計(jì)算用。六、結(jié)果計(jì)算6.1 0.1mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按下列公式計(jì)算：C （Na2S2O3 ）=m*100/（V2-V1）*M6-1 )m:重鉻酸鉀的質(zhì)量V1: N&SO溶液的體積，mlV2:空白試驗(yàn)Na29O

8、溶液的體積，mlM 重鉻酸鉀（1/6K2Cr2O7的摩爾質(zhì)量，49.031g/ml空白消耗Nq9O體積：0.69ml0.71ml1.29ml取平均值后V （空白）=0.90mlm( K2Cr2O7 /g消耗Na29O體積/ml減去空白消耗后的體積C (Na29O)mol/ml0.187589.0188.110.04340.186889.2888.380.04310.183387.7086.800.0426表（6-1）取平均值 C（ N&SO） = 0.043mol/ml6.2油脂碘值按下列公式計(jì)算：碘價(jià)（gI/100g 油）=（V2Vi）x Cx 0.1269/WX 100 （6-2）式中V1

9、-油樣用去硫代硫酸鈉溶液體積 mlV2-空白試驗(yàn)用去硫代硫酸鈉溶液體積mlC-硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L）W-油樣質(zhì)量0.1269- 1/2碘的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol油樣質(zhì)量/g消耗Na29O體積/ml碘價(jià)a10.1519a20.1728194.49104.62b10.1776191.03112.42b20.1577空白10227.62空白20表（6-2）七. 結(jié)果分析此次試驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確，以失敗論。一周前配制了 1L NaSO溶液，結(jié)果在滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)將溶液滴澄清就需要180ml左右，NsfSO溶液不夠，實(shí)驗(yàn)無(wú)法進(jìn)行。7.1經(jīng)粗略實(shí)驗(yàn)可得油炸油的碘價(jià)大于非油炸油碘價(jià)值，表示含較多的多元不飽

10、和脂肪酸，安定性較差。碘價(jià)也0.13g油脂所在圍，但未做平行，結(jié)果不準(zhǔn) 確。7.2配制的0.1mol/LNa2S3溶液在放置了一周之后，濃度減少至0.04mol/L,應(yīng)加大NaSO溶液濃度或是將KI和韋氏試劑的濃度降低。如韋氏試劑改為加 入 5ml。八. 說(shuō)明及注意事項(xiàng)8.1 NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定過(guò)程中:至終點(diǎn)時(shí)經(jīng)過(guò)5min以上溶液又出現(xiàn)藍(lán)色，這是由于空氣氧化 I-所引起的，不影響分析結(jié)果；如果到終點(diǎn)后溶液又迅速變藍(lán)，這表示Cr2O2-與I-的反應(yīng)不完全,也可能是有與防治時(shí)間不夠或溶液稀釋過(guò)早，應(yīng)另取一份重新標(biāo)定。8.1.1 發(fā)生反應(yīng)時(shí)溶液溫度不能過(guò)高，一般在室溫下進(jìn)行。8.1.2 滴定時(shí)不能

11、劇烈搖動(dòng)溶液，使用帶有玻璃塞的錐形瓶。8.1.3 析出 I 2后不能讓溶液放置過(guò)久。8.1.4 快速滴定。8.1.5 淀粉指示劑應(yīng)在滴定終點(diǎn)時(shí)加入。所用KI溶液不應(yīng)含有KIO3或|2。每次標(biāo)定時(shí)均應(yīng)使用新鮮制備的蒸餾水或?qū)⒄麴s水重新煮沸10min,冷卻后使用。正常空白值為 12滴，若超過(guò)此值表明蒸餾水制備過(guò)久，肯能其 中溶解了較多的氧， KI 會(huì)與氧發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生 I 2，同時(shí)蒸餾水中的氧本身也 會(huì)和 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液發(fā)生反應(yīng)，這兩方面都會(huì)增加 Na2S2O3 溶液消耗量使 空白值過(guò)大。8.2 韋氏試劑的配制過(guò)程中：8.2.1 配制韋氏試劑的 ICl 價(jià)格昂貴需精確計(jì)算后使用。8.2.2

12、 配制韋氏試劑的冰醋酸應(yīng)符合質(zhì)量要求，且不得含有還原物質(zhì)。有則需精 制。8.2.3 由移液管流下的時(shí)間各次實(shí)驗(yàn)應(yīng)為一致， 試劑與油樣接觸時(shí)間應(yīng)注意維持 恒定，否則易產(chǎn)生誤差。8.2.4 配制好的韋氏試劑需放置在棕色瓶中保藏8.3 試劑：光和水分對(duì)氯化碘起作用，因此，所用儀器必須干凈，干燥并避光操作。8.4 滴定過(guò)程中：8.4.1 先滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，再加入 1ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，直至藍(lán)色 消失，否則 ICl 的顏色會(huì)妨礙顏色觀察。8.4.2 記得記下滴定前數(shù)據(jù)，估讀至小數(shù)點(diǎn)后兩位。8.4.3 分清堿式滴定管和酸式滴定管。8.4.4 滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)溶液底部會(huì)有紅紫色不溶物， 是 I 2溶

13、于油中， 需不停振搖讓其 析出，直至淀粉指示劑藍(lán)色消失。九思考9.1 在碘價(jià)測(cè)定中 ：使用 Wijs 試劑而不用氯，溴加成物質(zhì)。氯，溴加成對(duì)定量反應(yīng)有一定困難， 其不僅能與雙鍵起加成反應(yīng)， 還會(huì)發(fā)生 氫原子取代反應(yīng)。碘的加成可定量，但反應(yīng)速度慢。因此常用 ICl ，IBr 等鹵素 試劑加成，可得到滿意的結(jié)果。9.2 硫代硫酸鈉溶液配制中 ：9.2.1 配置后需 1 個(gè)月后標(biāo)定原因。此試劑一般都含有少量雜質(zhì)，如 S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl 等，同 時(shí)容易風(fēng)化、潮解，故不能直接配成標(biāo)液，需標(biāo)定。配制成溶液后，要待其中的雜質(zhì)相互作用達(dá)到平衡，然后把沉淀物過(guò)濾，才可標(biāo)定。其

14、間需歷時(shí) 814 天，標(biāo)定后一般可使用 12 個(gè)月9.2.2 加入碳酸鈉作用。在pH8）,避免上述現(xiàn)象發(fā)生。9.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定過(guò)程中 ：9.3.1 滴定前加入大量水稀釋原因。Cr 2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 此步反應(yīng)要在弱酸性或中性溶液中進(jìn)行，因此需要加水稀釋以降低酸度，防止 NqSO分解。此外由于Cr2O2-還原產(chǎn) 物是Cr3+顯墨綠色，妨礙終點(diǎn)觀察，稀釋后使溶液中 Cr3+濃度降低，墨綠 色變淺，使終點(diǎn)易于觀察。加入過(guò)量KI和HSO,在暗處放置10min原因。這一反應(yīng)速度較慢，需要放置 10min 后反應(yīng)才能定量完成；加入過(guò)量 KI 和 H2SO4, 不僅為

15、了加快反應(yīng)速度，也為了防止 I 2的揮發(fā)；此時(shí)生成 I 3-絡(luò)離 子，由于 I -在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化， I 2易被日光照射分解，故 需要置于暗處避免見(jiàn)光。9.3.3 淀粉指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)加入的原因。如果過(guò)早的加入，淀粉會(huì)吸附較多的 I 2，是滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。所用KI溶液不應(yīng)含有KIO3或|2的原因。如果 KI 溶液顯黃色或?qū)⑷芤核峄蠹尤氲矸壑甘緞╋@藍(lán)色，則應(yīng)事先用Na2S2O3 溶液滴定至無(wú)色后再使用油脂中折射率的測(cè)定一，實(shí)驗(yàn)容采用阿貝折光儀測(cè)定油脂的折射率二，實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?理解阿貝折光儀測(cè)定油脂折射率的原理。 掌握阿貝折光儀的使用和測(cè)定方法。三，實(shí)驗(yàn)原理當(dāng)一束光從一種介質(zhì)

16、m進(jìn)入另一種介質(zhì)M時(shí)，不僅光速會(huì)發(fā)生改變，如果 傳播方向不垂直于界面， 還會(huì)發(fā)生折射現(xiàn)象。 分界面上的入射光線稱(chēng)為入射光線， 進(jìn)入第二種介質(zhì)中的光線稱(chēng)為折射光線。入射光線與折射光線分居法線的兩側(cè)。 入射光線與法線的夾角叫做入射角（a m ,折射光線與法線的夾角叫做折射角（B M。油脂的折射率是指光線在第一種介質(zhì)即空氣 （光疏介質(zhì)）中的傳播速度與 在第二種介質(zhì)即試樣油 （光密介質(zhì)） 中的傳播速度之比， 也就是入射角的正弦與 折射角的正弦之比， 等于光在兩種介質(zhì)中的傳播之比。 對(duì)于給定的兩種介質(zhì)， 折 射率是一個(gè)常數(shù)，稱(chēng)為該試樣的相對(duì)折射率，即：n 2,1=sin a w/sin B M=v w/

17、v M式中v w光在第一種介質(zhì)中的傳播速度；v M光在第二種介質(zhì)中的傳播速度；a m入射角；B M-折射角。某種介質(zhì)對(duì)于真空的折射率，叫做該介質(zhì)的絕對(duì)折射率。由于空氣折射率接 近于1 （n空氣=1.00029），所以，在一般情況都是采用某種介質(zhì)對(duì)空氣的折射 率，稱(chēng)為該介質(zhì)的折射率。兩種介質(zhì)相比較，折射率較小的稱(chēng)為光疏介質(zhì)，光在其中的速度較大；折射 率較大的稱(chēng)光密介質(zhì)，光在其中的速度較小。因此，光線從光疏介質(zhì)進(jìn)入光密介 質(zhì)時(shí)，折射角總是小于入射角，反之折射角則大于入射角。對(duì)空氣來(lái)說(shuō)，油脂屬 于光密介質(zhì)，光線由空氣進(jìn)入油脂，折射角小于入射角。故此，油脂的折射率總 是小于1。當(dāng)光線從光疏介質(zhì)進(jìn)入光密

18、介質(zhì)（如光從空氣進(jìn)入水中，或從樣液射入棱鏡 中）時(shí)，因n1n2, 折射角B M恒大于入射角a m,即折射線偏離法線。在后一種情況下如逐漸增大 入射角，當(dāng)增大到某一位置時(shí)，其折射線恰好與水平線重合，此時(shí)折射線不再進(jìn) 入光疏介質(zhì)，而是沿兩介質(zhì)的接觸面平行射出，這種現(xiàn)象稱(chēng)為全反射。發(fā)生全反射的入射角稱(chēng)為臨界角。因?yàn)榘l(fā)生全反射時(shí)折射角等于90 所以:nm=nMISin B MnM為棱鏡的折射率，棱鏡的折射率是已知的，因此只要測(cè)得臨界角BM就可以求出被測(cè)樣液的折射率 nm。四，儀器和用具 阿貝折光儀 小燒杯 玻璃棒（圓頭） 擦鏡紙、脫脂棉五，試劑 無(wú)水乙醚 95%乙醇六 . 使用方法1. 儀器的安裝。將

19、折光儀置于靠窗的桌子或白熾燈前。但勿使儀器置于直照的日光中，以 避免液體試樣迅速蒸發(fā)。用橡皮管將測(cè)量棱鏡和輔助棱鏡上保溫夾套的進(jìn) 水口與超級(jí)恒溫槽串聯(lián)起來(lái)，恒溫溫度以折光儀上的溫度計(jì)讀數(shù)為準(zhǔn)，一 般選用 20 0.1 T或 250.1 To2. 加樣松開(kāi)鎖鈕，開(kāi)啟輔助棱鏡，使其磨砂的斜面處于水平位置，用滴定管加小 量丙酮清洗鏡面，促使難揮發(fā)的玷污物逸走，用滴定管時(shí)注意勿使管尖碰 撞鏡面。 必要時(shí)可用擦鏡紙輕輕吸干鏡面， 但切勿用濾紙。 待鏡面干燥后， 滴加數(shù)滴試樣于輔助棱鏡的毛鏡面上，閉合輔助棱鏡，旋緊鎖鈕。若試樣 易揮發(fā)，則可在兩棱鏡接近閉合時(shí)從加液小槽中加入，然后閉合兩棱鏡， 鎖緊鎖鈕。3

20、. 對(duì)光轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使刻度盤(pán)標(biāo)尺上的示值為最小，于是調(diào)節(jié)反射鏡，使入射光進(jìn) 入棱鏡組，同時(shí)從測(cè)量望遠(yuǎn)鏡中觀察，使視場(chǎng)最亮。調(diào)節(jié)目鏡，使視場(chǎng)準(zhǔn) 絲最清晰。4. 粗調(diào)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使刻度盤(pán)標(biāo)尺上的示值逐漸增大，直至觀察到視場(chǎng)中出現(xiàn)彩色 光帶或黑白臨界線為止。5. 消色散轉(zhuǎn)動(dòng)消色散手柄，使視場(chǎng)呈現(xiàn)一個(gè)清晰的明暗臨界線。6. 精調(diào)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使臨界線正好處在 X 形準(zhǔn)絲交點(diǎn)上，若此時(shí)又呈微色散，必須 重調(diào)消色散手柄，使臨界線明暗清晰。（調(diào)節(jié)過(guò)程在右邊目鏡看到的圖像顏色變化如下圖）in D右邊旋扭出qIII疏f】明顯的分界紅為止訓(xùn)1T在訥確機(jī)使分界紗緇過(guò)交夏點(diǎn)為If J在山：邊目?jī)x數(shù)7. 讀數(shù)為保護(hù)刻度盤(pán)的

21、清潔，現(xiàn)在的折光儀一般都將刻度盤(pán)裝在罩，讀數(shù)時(shí)先打 開(kāi)罩殼上方的小窗，使光線射入，然后從讀數(shù)望遠(yuǎn)鏡中讀出標(biāo)尺上相應(yīng)的 示值。由于眼睛在判斷臨界線是否處于準(zhǔn)絲點(diǎn)交點(diǎn)上時(shí)，容易疲勞，為減 少偶然誤差，應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，重復(fù)測(cè)定三次，三個(gè)讀數(shù)相差不能大于0.0002， 然后取其平均值。試樣的成分對(duì)折光率的影響是極其靈敏的，由于玷污或 試樣中易揮發(fā)組分的蒸發(fā)，致使試樣組分發(fā)生微小的改變，會(huì)導(dǎo)致讀數(shù)不 準(zhǔn)，因此測(cè)一個(gè)試樣須應(yīng)重復(fù)取三次樣，測(cè)定這三個(gè)樣品的數(shù)據(jù)，再取其 平均值。八，注意事項(xiàng)1 被測(cè)油脂不應(yīng)有固體物，嚴(yán)防劃壞棱鏡表面，因此，測(cè)定油脂時(shí)必需用濾紙過(guò)濾后方可測(cè)定。2 保持儀器潔凈，棱鏡在每次測(cè)試完后用

22、脫脂棉蘸乙醚擦洗干凈，揮發(fā)干燥后儀器裝箱。3 勿用折光儀測(cè)定強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及有腐蝕性液體4儀器應(yīng)放在通風(fēng)、干燥處，防止受潮九，數(shù)據(jù)處理查表在29.6 C時(shí)，純水的折射率為1.33196，經(jīng)校準(zhǔn)后，測(cè)定油炸油的折光率為、1.4720、1.4719、1.4720 所以油炸油的折光率為1.4720 測(cè)定非油炸油的折光率為 、 1.4709 、 1.4710 、 1.4710 所以非油炸油的 折光率為 1.4710油脂羰基價(jià)的測(cè)定一，實(shí)驗(yàn)原理油脂受環(huán)境 （ 空氣、溫度、微生物、熱、光等 ）影響 , 使油脂氧化生成 過(guò)氧化物 , 進(jìn)一步分解為含羰基的化合物 , 這些二次產(chǎn)物中的羰基化 合物 （ 醛、酮類(lèi)化合

23、物 ）, 其聚積量就是羰基價(jià) .羰基化合物和 2,4- 二硝基苯肼作用生成苯腙，在堿性溶液中形成醌離子呈褐紅色或酒紅色，在440nm下測(cè)定吸光度，計(jì)算羰基價(jià)。二，儀器可見(jiàn)光分光光度計(jì)，恒溫水浴鍋，無(wú)水乙醇，苯，濃硫酸，無(wú)水硫酸鈉， 2,4- 二硝基苯肼，三氯乙酸，鋁粉， 氫氧化鉀，25mL比色管*7，250mL錐形瓶，250mL分液漏斗*2，250mL/500mL圓底燒瓶, 漏斗，回流冷凝管，全玻璃蒸餾裝置。三，實(shí)驗(yàn)試劑1. 精制乙醇：取150mL無(wú)水乙醇置于250mL圓底燒瓶中，加入0.75鋁粉,1.5g氫氧化鉀，接好標(biāo)準(zhǔn)磨口的回流冷凝管，水浴中 85C回流加熱1h, 然后用全玻璃蒸餾裝置，

24、蒸餾收集約 100mL餾液。2. 精制苯：取125mL苯置于250mL分液漏斗中，加入12.5mL硫酸，小心振搖5min,開(kāi)始振搖時(shí)注意放氣。靜置分層，棄除硫酸層，再加入 12.5mL 硫酸重復(fù)處理一次，將苯層移入另一個(gè)分液漏斗，用水洗滌三次，按上 述步驟再制取125mL然后經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水（將 25g硫酸鈉和苯液置 于干燥的錐形瓶中，塞緊蓋子，振蕩，靜置2030min,過(guò)濾），用全玻璃蒸餾裝置90C蒸餾收集約200mL餾液。3. 2,4-二硝基苯肼溶液：稱(chēng)取25mg2,4-二硝基苯肼，溶于50mL精制苯中。4. 三氯乙酸溶液：稱(chēng)取1.29g固體三氯乙酸，加入30mL精制苯溶解。5. 氫氧化鉀

25、-乙醇溶液：稱(chēng)取4g氫氧化鉀，加入100mL精制乙醇使其溶解，置于暗處過(guò)夜，取上部澄清液使用。溶液變黃褐色則重新配制。四，實(shí)驗(yàn)步驟1. 精密各稱(chēng)取約0.3g試樣，置于25mL容量瓶，加苯溶解試樣并稀釋至刻 度。2. 取7只比色管分別標(biāo)注空白和1-6編號(hào)。往空白管加入5mL精制苯，往1-3號(hào)比色管各加入5mL樣品一稀釋液，往4-6號(hào)比色管各加入5mL樣 品二稀釋液。各加3mL三氯乙酸及5mL2,4二硝基苯肼溶液，仔細(xì)振搖混勻，在60C水浴加熱30min,冷卻后，沿試管壁慢慢加入10mL氫氧 化鉀-乙醇溶液，使成為二液層，塞好，劇烈振搖混勻，放置10min。3. 以1cm比色杯，用試劑空白調(diào)節(jié)零點(diǎn)

26、，于波長(zhǎng) 440nm出測(cè)定吸光度。五，結(jié)果計(jì)算1000854 m V2 /V1式中：X試樣的羰基價(jià)，單位為毫克當(dāng)量每千克 （meq/kg）A測(cè)定時(shí)樣液吸光度m2試樣質(zhì)量，單位為克（g）V1 試樣稀釋后的總體積，單位為毫升（mLV2 測(cè)定用試樣稀釋液的體積，單位為毫升（mL854各種醛的毫克當(dāng)量吸光系數(shù)的平均值。結(jié)果保留三位有效數(shù)字。重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的5%編號(hào)吸光度羰基價(jià)（meq/kg）10.3777.3620.3717.2430.3576.9741.96438.351.99638.961.99238.9非油炸油樣羰基價(jià)平均值為7.19，油炸處理油樣

27、羰基價(jià)平均值為 38.7 CX 56.1式中：V1滴定試樣用去的鹽酸溶液體積，ml;V2滴定空白用去的鹽酸溶液體積，ml;C鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度；mol/L;m油脂試樣重量，g ;56.1氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，（g/moL）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)標(biāo)定鹽酸無(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量 m滴定試樣消滴定空白用出去空白消得出鹽酸耗鹽酸的體去的鹽酸溶耗的鹽酸的鹽酸的平積V1液體積V2體積V2-V1的濃度均值0.495g0.513g0.499g無(wú)水碳酸鈉質(zhì)gm! = 0.4024m2 =0.4540m3 =0 .3907公式m 1000C HClVi -V052.994& mol/L0.495C2 mol/L0.513C3 mo

28、l/L0.499鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 實(shí)際濃度（均值）0.502油炸油非油炸油空白組滴定時(shí)鹽 酸標(biāo)準(zhǔn)液 起始刻度（ml）0.100.100.150.100.150.00滴定時(shí)鹽 酸標(biāo)準(zhǔn)液 終了刻度（ml）15.4416.0114.6516.2022.9523.15消耗鹽酸 的體積（ml）15.3415.9114.5016.1022.975 （ 平均值）皂化值公 式（V2 V1）CX 56.1皂化價(jià)（mgKOH/g油）=m樣品質(zhì)量g1.01.01.11皂化值(mgKOH/g油)215.15199.08217.11193.73油脂中過(guò)氧化物的測(cè)定一原理過(guò)氧化物的定義：每千克油脂中含過(guò)氧化物的毫摩爾數(shù)(mm

29、ol/kg)來(lái)表示油脂氧化產(chǎn)生的過(guò)氧化物，與碘化鉀作用生成游離碘，以硫代硫酸鈉溶液滴 定，根據(jù)所消耗的硫代硫酸鈉溶液的用量計(jì)算油脂過(guò)氧化值。二主要試劑1 飽和碘化鉀溶液 取碘化鉀14g，加水10ml，貯于棕色瓶中.必要時(shí)微熱溶液使其碘化鉀溶解，冷卻后貯存于棕色瓶中；此處注意溶液中保 持存在過(guò)量的碘化鉀。飽和碘化鉀溶液避光以免其氧化， 其中不可存在游離碘和碘酸鹽；測(cè)試方法：在 30ml冰醋酸-三氯甲烷混合液中加入2滴5%粉指示劑和0.5ml飽和碘化鉀溶 液，如出現(xiàn)藍(lán)色，需滴加一滴以上 0.002mol/L硫代硫酸鈉溶液才能清除，則需 重新配制。2冰醋酸-三氯甲烷混合液：3體積的冰醋酸和2體積的三

30、氯甲烷3. 0.5%淀粉指示劑：將0.5g可溶性淀粉溶于100ml的沸水中，煮沸3min4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：配制 0.01mol/L 和 0.002mol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 估 計(jì)過(guò)氧化值小于 12，用 0.002mol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，大于 12 時(shí)，用 0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 )三 實(shí)驗(yàn)儀器棕色試劑瓶(50ml)、小燒杯、大燒杯、移液管、電爐、試劑瓶(1000ml)、碘量瓶、堿式滴定管四 實(shí)驗(yàn)步驟1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：a. 配制 稱(chēng)取0.496g的硫代硫酸鈉(NazSOWWO),加0.2g無(wú)水碳酸鈉， 溶于 1000ml 水中，緩緩煮沸 10min 冷卻，放置兩周左右過(guò)濾

31、。b. 標(biāo)定 稱(chēng)取0.0123g于120Ci2C干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸 鉀，置于碘量瓶中，溶于 25ml 水，加 2gKI 及 20ml 硫酸溶液( 20%)，搖勻，于 暗處放置10min,定容到100ml,從中取20ml用配制好的硫代硫酸鈉滴定。近終 點(diǎn)時(shí)加 2ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度 C(Na2S2O3) ,以 mol/L 表示C(Na 2S2O3)=m*1000/(V1-V2)*Mm: 重鉻酸鉀的質(zhì)量 gV1 ：滴定消耗硫代硫酸鈉溶液的體積, mlV2:空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積,mlM重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量g/

32、mol（數(shù)據(jù)處理）C(NaS2O)仁 m*1000/(V1-V2)*M=0.0249X1000/( 54.645 5 49.)=1.86 10-3C(NaS2O)2= m*1000/(V1-V2)*M=0.0136000/( 31.645 5 49.)=1.75 10-3C(NaS2C3)3= m*1000/(V1-V2)*M= 0.0155000/( 30.695 49.)=2.06 標(biāo)定Na2SOK2C2O的質(zhì)量m消耗NaSO的體積V1空白消耗NaSO體積V2除去空白消耗的NaSO的體積（V1-V2）0.0249g59.00ml4.355ml54.645ml0.0136g36.00ml31

33、.645ml0.0155g35.05ml30.695ml10-33所以 C(Na2SO)= C(Na 2O)1+ C(Na2SO)2+ C(Na200)3 /3=1.89 0- mol/L2 取樣：稱(chēng)取混勻、過(guò)濾的試樣 23g,注入250ml碘量瓶中， 加入 10mL三氯甲烷，15mL冰乙酸于碘量瓶中，蓋上塞，立即振動(dòng)使試樣溶解。3a 加飽和碘化鉀溶液1ml，加塞、輕搖1min,在暗處放置5min,加水75ml， 搖勻后立即用 0.002mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時(shí)， 加 1ml 的 0.5% 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止。同一試樣進(jìn)行三個(gè)平行測(cè)定。3b加飽和碘化鉀溶液1

34、ml，加塞、搖勻1min,在暗處放置5min。加水75ml， 淀粉指示劑1ml，搖勻后立即用0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消 失為止。（注意滴定過(guò)程中始終用力振搖，使所有的碘從溶劑層釋放出來(lái)）4 記下消耗硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)（ V1）5測(cè)定的同時(shí)做空白試驗(yàn)，記下消耗硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)（V2）。如果 0.01mol/ml 硫代硫酸鈉溶液消耗量超過(guò) 0.1ml ，則需更換試劑。（備注：步驟3中可分為兩種情況滴定，如上具體步驟 3a、3b，探討a、b 兩種途徑滴定對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響）五 結(jié)果計(jì)算過(guò)氧化值 X（ mmol/kg） =（ V1- V2 ） *c * 1000/2mV

35、1-試樣消耗硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)V2-空白消耗硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)C-硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量的濃度，mol/lm-試樣的質(zhì)量，g（ 實(shí)驗(yàn)結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 ）空白消耗的硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù) 一號(hào)碘量瓶消耗0.7ml二號(hào)碘量瓶消耗1.09ml平均空白消耗硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)V2=0.895ml非油炸油:I按3a操作稱(chēng)取油的質(zhì)量消耗Nr9O3 的體積V1除去空白消耗的NsfSO 體積（V1-V2）Nsf9O的濃度C代入公式計(jì)算過(guò)氧化值X2.5g14.02ml13.125ml1.89 x4.961mmol/kg2.5g14.46ml13.565ml-310 mol/L5.128mmol/kg2.5g13.90ml13.005ml4.916mmol/kg得出的過(guò)氧化值 Xa= (4.961+5.128+4.