化學工程與工藝兩篇外文翻譯

1、畢業(yè)設計（論文）外文翻譯畢業(yè)設計（論文）題目：10萬噸/年苯酐生產(chǎn)裝置污染防治對策及環(huán)境風險評價 外文翻譯（一）題目：An example of quality control of fine chemical intermediates:related impurity analysis of industrial phthalic anhydride by reversed-phase high-performance liquid chromatography精細化工中間體生產(chǎn)過程中的一個質量控制例子：采用反相高效液相色譜法分析工業(yè)鄰苯二甲酸酐產(chǎn)品中的相關雜質。外文翻譯（二）題目： Ph

2、thalic acid excretion as an indicator of exposure to phthalicanhydridein the work atmosphere鄰苯二甲酸排泄作為在鄰苯二甲酸酐的工作氛圍中暴露的指標 學 院 名 稱： 化學工程學院 專 業(yè)： 化學工程與工藝 外文翻譯（一）精細化工中間體生產(chǎn)過程中的一個質量控制例子：采用反相高效液相色譜法分析工業(yè)鄰苯二甲酸酐產(chǎn)品中的相關雜質Lin-feng Zhou Jun-qin Qiao Hong-zhen Lian Xin Ge摘要：我們制定了一個準確的反相高效液相色譜法分析工業(yè)鄰苯二甲酸酐（PA）的相關雜質組成成分

3、。其中將順丁烯二酸（順酐水解產(chǎn)物），鄰苯二甲酰亞胺，和苯甲酸從鄰苯二甲酸（PA，PA的水解產(chǎn)物）的C18柱中由乙腈和0.1（V / V）高氯酸水溶液梯度洗脫分離出來。這種方法簡便，靈敏，準確，已成功地應用于工業(yè)PA的質量控制。關鍵詞：精細化學品 鄰苯二甲酸酐 相關雜質 高效液相色譜法1.簡介：鄰苯二甲酸酐（PA）是一種重要的精細化工中間體，廣泛用于生產(chǎn)增塑劑，染料，殺蟲劑，藥品，和阻燃劑等1。例如，鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和DI-2- 乙基己酯（DEHP），是PA的兩個下游產(chǎn)品，已經(jīng)成為近幾十年來用于聚氯乙烯（PVC ）生存中最常見的增塑劑。PA通常在氣相中被鄰二甲苯或萘催化氧化合成，前者的

4、過程比后者更有效，因為前者的工藝更容易實現(xiàn)和更高的產(chǎn)量2。PA作為中間體的質量控制，已經(jīng)普遍使用氣相色譜法進行分析，但此法的缺點是繁瑣的酯化反應和疊嶂的組成部分35。 高效液相色譜法可以被用來定量分析未加工的PA由萘制備時生成的同分異構體1,2和1,4 - 萘醌6。此外，通過反相高效液相色譜（RP-HPLC法）分析鄰苯二甲酸（Pa），PA溶液的水解產(chǎn)物可以確定工作環(huán)境下大氣顆粒物中的PA濃度。然而，目前使用高效液相色譜法檢測工業(yè)PA相關雜質的分析報告還沒有，因為研究者的興趣主要集中在氧化催化劑的效果上面810。在中國PA從OX中合成的實際工藝方法之一，在如圖1中，PA被用作合成鄰苯二甲酰亞胺（

5、PI）的中間體。由于相關雜質的存在，即使在非常低的水平，也會顯著影響PA隨后的應用，必須十分重視質量控制。為了進行高效液相色譜法的過程，工業(yè)PA的相關物質應該被確定下來11。首先，強氧化反應系統(tǒng)可能導致苯環(huán)旁邊兩個PA的羧基破裂，進行脫水反應生成馬來酸酐（MA）。第二，強氧化會導致一個脫羧反應，生成苯甲酸（BA）。此外，在工業(yè)OX中的主要雜質甲苯和乙苯通過氧化反應可以轉變成苯甲酸（BA）。三，鄰苯二甲酰亞胺（PI），作為反應第二階段（圖1）的產(chǎn)物，不應該在PA樣本中被檢測到。然而，由于相同的反應容器被使用在OX氧化反應中，這種情況下，在未完全洗凈的反應釜中存在著不可避免的微量鄰苯二甲酰亞胺（P

6、I）殘留物也應被視為工業(yè)PA雜質。雖然有許多其他的副產(chǎn)物，例如，鄰甲基苯甲酸和苯酞，在氧化反應后立即存在，但它們可以從未加工的PA中完全分離出來。最后結論得出，在工業(yè)用途中PA的主要雜質應包括MA，BA ，PI 。注意到PA和MA在與水接觸時很容易發(fā)生水解反應分別生成鄰苯二甲酸（Pa）和馬來酸酐（MA ）13, 14，最主要的組成部分用反相高效液相色譜法在水溶劑和流動相中分離出來的有Ma,PI,Pa,and Ba。通過使用相應的酸酐酸水解量，以表明它實際上已經(jīng)在PA分析中被運用7，為了得到良好好的分離效果，對檢測低限（LOD）和高度精確的結果進行觀察。在本文中，一個反相高效液相色譜法已經(jīng)發(fā)展到

7、可以為工業(yè)PA雜質控制中分離出PA,MA，PI和Ba。圖.1 在中國的一個PA的實際合成工藝，PA是OX的氧化反應產(chǎn)物，也是PI合成工藝中的中間體儀器：gilent 1200氣相色譜分析儀，配備了真空脫氣機 一四元泵 自動進樣器 二級管陣列檢測器（DAD ） Agilent化學臺（(Agilent, Santa Clara, CA, USA)化學品和試劑：1.參考物質（RSs）Ma（99.5），PI（99.5）和Ba（99.5）分別購自上海凌峰化學試劑（上海，中國），儀征市海帆化工（揚州，中國），上海第一試劑廠（中國上海）。2.MA（99.5），PA（99），琥珀酸進行驗證實驗（SA，99.5

8、）均購自上海第一試劑廠）。3.工業(yè)PA樣本，由常州市金燕化工（中國常州）提供。4.乙腈，可用于色譜分析法等級（默克公司，德國達姆施塔特）5.純水（杭州娃哈哈集團，中國）。6.高氯酸（70-72，優(yōu)級純）來自天津試劑三廠（中國天津）7.水溶液：使用前在實驗中透過0.22 LM醋酸纖維素膜過濾得到。色譜條件：1.使用一個Dikma Platisil C18柱（250mm×mm內(nèi)徑，5lm）（ Dikma技術，天津，中國），能夠維持整齊的水溶液為流動相和很寬的pH范圍從1.0至11.0 。2.柱溫保持在30 。3.乙腈混合物（溶劑A）和0.1（V/V）高氯酸溶液（溶劑B ）進行梯度洗脫如下

9、：0-9分鐘， 0A ； 9-13分鐘， 0-25A ；13-30分鐘， 25A 30-35分鐘， 25-0 A； 35-50分鐘，0A 4.步驟在最后20分鐘的設計，改變流動相，返回到初始狀態(tài)，并保持在柱的均衡; 使步驟這樣簡潔從而不會被再次提到。5. mL/min的流速進行分離。6進樣量為10L。檢測波長為220 nm。樣品制備：PA樣品對關聯(lián)的雜質分析的解決方案是通過稱取大約10.00mg的樣品到10mL容積瓶中，溶解并與溶劑C稀釋，最后以50:50的(v/v)和溶劑A、溶劑B混合。s到一個25mg/mL10mL容量瓶中，容量瓶中的混合液再用溶劑C稀釋至定容?；旌蠘藴嗜芤号c溶劑C100l

10、g/mL混合標準溶液。在PA樣品溶液中添加標準的MA，PI與Ba，mgPA樣品到一個10 mL容量瓶中，再取mL100 lg/mL混合標準溶液到這個10mL容量瓶中，最后用溶劑C稀釋至定容。在進樣前所有的解決方案進行超聲波處理10分鐘。3.結果與討論色譜條件的優(yōu)化設計因為所關心的待測物是弱酸性的化合物的，使用了高氯酸作為離子抑制劑15。 在流動相中通過改變?nèi)軇〢和B的比例，進行了分離優(yōu)化。加標PA樣品溶液分別注入四個不同中分離條件下：流動第1階段（0-30分鐘，30A），流動第2階段（0-30分鐘，25A），流動第3階段（0-9分鐘，0A;9-13分鐘，0-30A;13-30分鐘，30A），流

11、動第4階段（0-9分鐘，0A;9-13分鐘，0-25A;13-30分鐘，25A）。當流動相1和2用于洗脫時，Pa（PA的水解產(chǎn)物，在相同的色譜條件下用平行高效液相色譜法分析PA和Pa標準的解決方案證實，他們有相同的保留時間和紫外吸收光譜）在1mg/mL和Ma(如Pa用同樣的方法確認）,Pi,和Ba在10 lg/mL時似乎被良好分離（圖.2a，b）。然而，因為Ma的疏水性很差，它的保留時間幾乎是在很短的時間，所以對它的進行定量分析是不可能的?？紤]到MA在極稀的的高氯酸水溶液有很好的保留性能15，從純凈的溶劑B開始梯度洗脫，聽起來會更加合理和有效的。在使用流動相4進行時加標樣品溶液中的所有成分清楚

12、地分離開來，圖中顯示了良好的峰形和可接受的保留時間（圖.2d）。在流動相3下進行時結果不理想，因為G2（與G1梯度洗脫，相同）峰值覆蓋PA峰值（圖.2c）。因此，流動相4被選定為分離PA相關雜質。梯度洗脫結果出現(xiàn)的未知峰G1和G2，是因為這兩個峰值表現(xiàn)出來的未知色譜峰是來著空白溶液的實驗對照（圖.4a）。通過Ma, PI, 和 Ba的標準的色譜仔細檢查，我們發(fā)現(xiàn)，雜質1´從Ma的RS中來，并推測這是少量的琥珀酸(Sa)。在相同的色譜條件下通過平行高效液相色譜法分析Ma 和 Sa標準的解決方案證實，它們的峰值有相同的保留時間和紫外吸收光譜的結果。Ma,Pa,PI,和Ba從聯(lián)線的的DAD

13、中得到的紫外吸收光譜（圖.3）如下：其最大吸收波長分別在208nm,218nm，198nm和228nm，195nm和230 nm處?？紤]到所有實驗物質共同的吸收和合適的信號噪聲比（S/N），我們最終選擇220nm作為檢測波長。圖.2：在不同的流動相下加標PA樣品溶液通過使用高效液相色譜法得到的色譜。列：dikma Platisil C18 ，250 mm ×mm內(nèi)徑 5lm。柱溫：30 。流速： 1.0 mL / min。注射體積：10µL 檢測波長：220 nm乙腈（溶劑A ）和0.1 （V / V ）高氯酸溶液（溶劑B）組成流動相。流動相：a 030 min, 30%

14、A; b 030 min, 25% A; c 09 min, 0% A; 913 min, 030% A; 1330 min, 30% A;0 d 09 min, 0% A; 913 min, 025% A; 1330 min, 25% A.峰：Ma; 2, Pa; 3, PI; 4, Ba; 1, Sa; g1 and g2，梯度洗脫造成系統(tǒng)峰值圖.3 ：Ma (a), Pa (b), PI (c)和Ba (d)的紫外吸收光譜線。色譜條件同圖.2d相同。校準曲線的和檢測極限:在一系列實驗下每個混合標準溶液連續(xù)地重復注射兩次，以避免各種意外發(fā)生，使實驗結果更加有效。用校準曲線的線性回歸方程計算

15、出對比峰面積，標準溶液的濃度。通過線性范圍計算得到各相關雜質的相關系數(shù)（R）。Ma,PI,和 Ba的檢測限定義的濃度是在當S/N為3時，分別為 lg/mL（見表1）。當10 lg/mL混合標準溶液連續(xù)注入五次時,Ma,PI,和Ba峰面積的相對標準偏差（RSD）均低于0.1。在PA樣品中相關雜質分析：在優(yōu)化的色譜條件下,每個樣品溶液都注射兩次?？瞻兹芤涸谕⑸涞臉悠啡芤褐须S機注射做為對照實驗,同 lg/m混合標準溶液的色譜圖作比較（圖4）。PA相關雜質的分析結果列于表2，重量百分含量、雜質內(nèi)和雜質間相對標準偏差在0.02 µg/mL的LOD水平時樣品中沒有發(fā)現(xiàn)Ma，所以當PA產(chǎn)品低

16、于0.002才會出現(xiàn)Ma. 和0.06。雜質內(nèi)和雜質間的相對標準偏差介于1.9至反相高效液相色譜法程序顯示了良好的精度。 圖.4：色譜有空白溶液（a），混合標準溶液（b）,和樣品溶液（C）。色譜條件和峰值數(shù)同圖.2d相同。國際標準化組織（ISO）和Eurachem指南的建議16, 17，個別不確定性的貢獻包括重復性,樣品質量，樣品溶液體積，和相關雜質濃度的確定,量化，還有表示的標準不確定度L(X)，相對標準不確定度L(X)/X都與每一個具體的來源有關（見表3）。最終,它們經(jīng)過計算得出合并相對標準不確定度,也就是說,PI和Ba分別為和0.058。擴展不確定度(U)是通過計算合并標準不確定度得出的

17、一個結果乘以為2覆蓋因子，PI和Ba分別為0.016%和0.007%。從表3中，我們發(fā)現(xiàn)，主要的不確定性的比例來自通過使用線性最小二乘擬合程序的校準曲線。增加測量的校準和決心的時候,可以減少結果的不確定性。增加校準和測定的測量次數(shù)，可以減少結果的不確定性。4.總結工業(yè)PA的有關物質在反相C18柱上通過0.1（V/V）高氯酸水溶液梯度洗脫下具有良好分離的結果。MA(via Ma)，PI，Ba的含量可使用標準曲線法準確的測定出來。在中國的一些制造商中，此反相高效液相色譜法已成功應用于工業(yè)PA的質量控制。致謝：這項工作得到中國國家基礎研究發(fā)展計劃（973計劃，2009CB421601，2011CB9

18、11003），中國國家自然科學基金（20575027，90913012），國家創(chuàng)新研究群體科學基金（20821063），和南京工業(yè)大學分析測試基金的支持。參考文獻1X.D. Zhang，P.D.Siegel，D.M. Lewis,Int.Immunopharmacol.2,239(2002). 2，1,19 (1993).4M.C. Cucarell, F. Crespo, J. Gas Chromatogr. 6, 39 (1968)4N.R. Foste, M.S. Wainwright, Chromatographia 11, 19 (1978). 5M.S. Wainwright, T

19、.W. Hoffman, J. Chromatogr. Sci. 14, 159 (1976)6M.S. Wainwright, R.P. Chaplin, F. Leonardi, Chromatographia 20, 96 (1985). 7B. Rietz, Anal. Lett. 18, 1193 (1985)8M.P.Gimeno,J.Gascon,C.Tellez,J.Herguido,M.Menendez,Chem.Eng.Process47,1844(2008).9A.I. Anastasov, Chem. Eng. J. 109, 57 (2005). 10A.I. Ana

20、stasov, Chem. Eng. Process 42, 449 (2003). 1112F.J. Healy, H.P. Dengler, United States Patent 005214157A, 199313C.A. Bunton, N.A. Fuller, S.G. Perry, V.J. Shiner, J. Chem. Soc. 2918 (1963). 14J.M. Rosenfelda, C.B. Murphy, Talanta 14, 91 (1967). 15H.Z. Lian, L. Mao, X.L. Ye, J. Miao, J. Pharm. Biomed

21、. Anal. 19, 621 (1999). 16ISO, Guide to the expression of uncertainty in measurement (ISO, 1995)17EURACHEM/CITAC, Quantifying uncertainty in analytical measurement, 2ndedn.外文翻譯（二）鄰苯二甲酸排泄作為在鄰苯二甲酸酐的工作氛圍中暴露的指標Pirkko Pfiffli摘要：鄰苯二甲酸的濃度在尿的9個專業(yè)科目中暴露到鄰苯二甲酸酐下被測定。對于這種測定，尿液樣本被酸化，用二甲醚提取，用三氟化硼/甲醇酯化以及用電子捕獲氣相色譜法。

22、測定的環(huán)境空氣樣品收集在TENAX管里，用甲基叔丁基醚洗脫，通過電子捕獲氣相色譜法鑒定，重大的統(tǒng)計被發(fā)現(xiàn)于尿樣中的濃度（范圍：0.3-14.0 ptmol /毫摩爾 肌酐）間，收集尿樣要在每天的不同時間段，并且時間稱重是平均大氣濃度（范圍:0.03-10.5mg/m³）。沒有組合的鄰二甲苯酸能在尿樣中被檢測出來，尿液樣本（10mL）的檢測范圍是µmol/L和空氣樣本µmg/m3，該方法在工人生物監(jiān)測接觸鄰苯二甲酸酐方面具有潛力，研究發(fā)現(xiàn)在約30的大氣酸酐濃度下的衛(wèi)生參考值（6mg/m3），這個值是在許多市場經(jīng)濟，造成身體負擔，不能在一夜之間能被排出的。關鍵詞： 鄰

23、苯二甲酸酐 鄰苯二甲酸 尿分泌物 生物監(jiān)測1. 引言鄰苯二甲酸酐在鄰苯二甲酸二酯的制造中是基礎原料。它們被用作有機高分子的可塑劑，也作為化妝品和其它各種各樣產(chǎn)品的解決方法。鄰苯二甲酸酐又用于制造業(yè)的聚酯樹脂和作為固環(huán)氧樹脂繪畫的固化劑，粘合劑，及鑄塑樹脂15。鄰苯二甲酸酐對黏膜和皮膚具有刺激性，再三的暴露可能會引起對皮膚的過敏，皮疹，鼻炎，支氣管炎以及哮喘4,7,8,9。在文獻中，有關專業(yè)的鄰苯二甲酸酐的暴露數(shù)據(jù)及鄰苯二甲酸酐的新陳代謝和分泌物是十分缺乏的。根據(jù)這些結果，分量被分泌為非結合的鄰苯二甲酸17。另一方面，它也已經(jīng)在報道中被提到分泌作共軛酸雄烷5,6。在研究中，來自接觸鄰苯二甲酸酐的

24、職業(yè)員工的尿樣通過電子俘獲氣相色譜法檢測出鄰苯二甲酸。我們發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸被分泌為非結合的，大多數(shù)分泌的代謝物和工作大氣下酸酐的濃度是有關聯(lián)的。這種分析法證明了有足夠的靈敏度，以形成基礎的職業(yè)員工尿樣的生物監(jiān)測暴露試驗，雖然濃度低但是仍然潛在的會使皮膚敏感的鄰苯二甲酸酐的大氣的濃度。鄰苯二甲酸的分泌物被控制到相當?shù)?，這樣，在大氣濃度低于當前衛(wèi)生參考值下可能會引起身體負擔，這種理論值得運用于西歐和美國。2、實驗部分尿樣收集來自一個車間中九個接觸鄰苯二甲酸酐的工人，他們的工作是加工鄰苯二甲酸酐和不飽和聚酯酸脂，工作中鄰苯二甲酸酐作為關鍵材料。暴露時間維持8小時標準，因為這是鄰苯二甲酸酐被同時確定在每

25、個員工呼吸區(qū)域的個人空氣樣品的最少時間。用于鄰苯二甲酸分析的尿樣包括了先變化，在變化和后變化樣品，就像在晚上，第二天早上在工作日提取的的樣品一樣。對于尿樣的抽樣，它包括了新聚乙烯瓶（容積為200mL），它接近于聚丙烯螺旋結構（這種聚丙烯材料不包括酞酸鹽），這些尿樣被儲存在深凍冷藏（-20）直到分析的時候。所有玻璃器皿使用前都用純乙醇沖洗干凈。預備用于氣相色譜分析的樣品來源于少量條款約定1的Albro等。然后所有尿液都被酸化通過集中添加0.5mL的硫酸和10mL三個時間段萃取的乙醚。這種結合的乙醚用無水硫酸鈉干燥，再過濾，最后在旋轉蒸發(fā)器中蒸干。殘渣被溶解于1mL的甲醇中，滴加2mL的14%硼/

26、甲醇(Merck Schuchardt, Darmstadt, FRG)。在過夜酯化 (18小時)后在螺旋帽（新聚丙烯帽）試管中70下起作用，當電子管冷卻了,將混合氣被轉移到一個漏斗中，里面含有10毫升液相-液相的飽和碳酸氫鈉(去除多余的試劑和任何殘留的酸)，并提取出來三次,5毫升的二乙基醚組合乙醚提取后用無水硫酸鈉干燥、再過濾,在旋轉蒸發(fā)器中的殘留物幾乎都溶解在2毫升的二乙基醚中，氣相色譜分析乙醚溶液進行了沒有更深的凈化。對用于尿樣的氣相色譜分析，Hewlett-Packard的氣體分析計配了熔融石英(苯基硅樹脂毛細管柱sSE-54.25m,內(nèi)徑0.25毫米,Orion Analytica,

27、芬蘭)是使用氦流量1毫升/每分鐘的方法。使用了不分流進樣模式在230和a63Ni電子捕獲檢測器在260，氬含量為5%的甲烷被用來作為“接通”氣體探測器。注射后,爐的溫度從60以25/min的速度升到120,然后將鄰苯二甲酸排泄作為一個指標的鄰苯二甲酸酐穩(wěn)定暴露在120下30分鐘。不同濃度的外部標準鄰苯二甲酸二甲脂(Fluka AG,Switzerland)通過乙醚稀釋。所有尿樣的結果是對肌酸酐變化的內(nèi)容進行修正。抽樣的大氣中的鄰苯二甲酸酐11用商業(yè)Tenax管(Tenax no226-35, 35/15mg, SKC Inc，Eighty Four Pa ,USA)在/min的抽樣率下通過輕便

28、泵(SKC-222-3)執(zhí)行。在試管被固定在工人的衣領上，平均持續(xù)時間60分鐘采樣(風量121)。鄰苯二甲酸酐被解除吸附劑通過2毫升的甲基一丁基醚(anaytical grade,Fluka AG, Switzerland)。Tenax管中的純吸附劑與實際采樣的間歇和數(shù)量相對應,增加了部分2毫升的每一參考溶液。在氣相色譜分析之前對過夜的參考標準樣品進行了實施,對于氣相色譜分析，1L的解吸溶液的被注入到上面的設備中。柱溫在60維持2分鐘直到提高到2000速率為20min-1。a63Ni電子捕獲檢測器溫度在320和注射器溫度230。外部標準(分析等級, Fluka AG, Switzerland)

29、為在甲基-丁基醚用不同濃度下制備鄰苯二甲酸酐做了準備。a63N電子俘獲的依賴性檢測器響應鎳電池的工作溫度研究為這兩對鄰苯二甲酸甲酯和鄰苯二甲酸酐在溫度范圍從170到330做了準備。一個惠普集成商,型號3390A,用于測量和峰面積的正在分析。鄰苯二甲酸證實了氣相色譜質譜聯(lián)用技術甲基化的衍生質譜儀由一個惠普(5990 a)電子電離(70eV)選擇性探測器裝備了一個5990系列惠普，氣相色譜柱SE-54柱,毛細管柱的融合硅(2.0mx0.3m I.D,Orion Analytica,Finland)是用氦氣作為載氣(1毫升/每分鐘)，在上面的尿液分析了是一樣的溫度程序,運行在2000 V。三、結果與

30、討論3.1評價分析法：氣相色譜電子捕獲在測定生物樣品中的選擇性和敏感性已經(jīng)被使用12,16。鄰苯二甲酸酐也表現(xiàn)出高電子捕獲反應的能力11。這些產(chǎn)物在很大程度上依賴于檢測器溫度。對酞酸酯類化合物的反應和鄰苯二甲酸酐二甲酯的影響溫度如圖1在繪制在AT3/2與1/T×10313。斜率線指出非游離的鄰苯二甲酸酯類、電子捕獲一個分離過程鄰苯二甲酸酐只有合適或者不合適。260的檢測器溫度被選作甲基鄰苯二甲酸酯類分析,因為其酸物質來源于尿液樣品的影響有一個擦檢測器。最佳溫度為320用于鄰苯二甲酸酐的分析。在這項研究中,檢測限為0.1g/mL(0.05mol/L)引起了注意尿液中鄰苯二甲酸酯類二甲酯

31、的全面恢復酸尿。從加標樣品(4g/mL；10份)在整個分析過程后為80%，變異系數(shù)(CV)為0.03。一個氣相色譜的鄰苯二甲酸甲酯有效的尿液樣本在圖2中。所示的質譜分析二甲基鄰苯二甲酸酯類和尿液中所見的復合是參考同一幅圖像,光譜峰是一個碎片離子163(M-OCH3),表明相似的化合物的檢測限度鄰苯二甲酸酐在空氣樣本為0.4g /m³,變異系數(shù)(CV)采樣分析為0(標準的氣氛在1至4mg/m³N = 12)。圖.1:InAT3/2的平面圖對1/Tx103一定數(shù)量的鄰苯二甲酸二甲酯（1）和鄰苯二甲酸酐（2）（A,最高點；T,檢測器溫度在K上）。清楚地顯示檢測器的溫度范圍也是顯示

32、在上圖.2: 鄰苯二甲酸酯類二甲酯(*)在尿液樣本g / ml,att:1×32)的氣相色譜和樣品在尿樣B和對照品A中的質譜鄰苯二甲酸,鄰苯二甲酸酐的代謝:鄰苯二甲酸酐轉化成鄰苯二甲酸存在于水類似的反應,可能在生物體設想,在那里,鄰苯二甲酸酐曝光,鄰苯二甲酸的排泄觀測,根據(jù)Williams 17,鄰苯二甲酸存在于自由酸中，Draviam等5，6，然而，報道說這部分共軛和排泄我們進行酸雄烷酸水解法3和-葡萄糖醛酸酶(型II-1、含s硫酸酯酶；Sigma Co.)3。以及堿性水電1升沖力的樣品(N=8)在酸性萃取和發(fā)現(xiàn)從結果無顯著性差異,直接酸化后，結果直接證實了鄰苯二甲酸主要作為一個自

33、由的排泄酸。排泄中鄰苯二甲酸:工人排泄的鄰苯二甲酸和之后暴露8h的鄰苯二甲酸酐如圖3。排泄增加從售前轉移(7h)尿液濃度D到后轉移濃度（15:00h）和鄰苯二甲酸排泄作為一個指標。鄰苯二甲酸酐降低直到前移動濃度又一次得到。在低氣壓下暴露鄰苯二甲酸酐(平均0.15±0.15 SDmg/m3,N=5,經(jīng)營范圍:0.03-0.33mg/m3),前轉移濃度(0.49±15 SD µmol/mmol肌酸酐，5科)同一水平的鄰苯二甲酸對其存在于尿液中的的樣品集中在這空白樣品為0.34±0.25 SDmol/mmol中肌酸酐，范圍:0.02-0.89mol/mmol肌

34、酸酐(N=22)。鄰苯二甲酸遇到未暴露的尿中可能成為一個高寵重分子水解代謝的產(chǎn)物 5，6，7，8，10 或甲酯可能是作為一個酯基轉移產(chǎn)生的鄰苯二甲酸酯產(chǎn)品。人們將接觸各種鄰苯二甲酸酯資源 1，2，14：食品,水、塑料、溶劑(e.g二乙基鄰苯二甲酸酯類),化妝品(除臭劑,頭發(fā)噴劑),低重分子鄰苯二甲酸鹽，如酯二乙酯，可能成為有能力的貫穿皮膚材料（檢測參考2）。圖.3: 是在排泄期間和之后暴露8h的鄰苯二甲酸酐的剖面(+SD）。(A)意味著暴露19mg/m3、5個科目;±mg/m3mg/m3,一個主體(注不同檔次,C);*)鄰苯二甲酸的半衰期(約14h）后濃度峰值在15:00h鄰苯二甲酸

35、酐暴露于更高的大氣濃度的結果是在身體負荷中鄰苯二甲酸它是不會被一夜之間的大氣所凈化的,在這些暴露的27%(1.63±0.13 SDmg/lm³,N = 3),西方衛(wèi)生參考價值(6 mg /m³)導致鄰苯二甲酸排泄(1.2±0.25 SD mol /mmol肌酸酐，3科)三次發(fā)現(xiàn)了前項"空白"暴露。在這種工人的情況下,暴露在一個高水平酸酐濃度空氣 (10.5mg/m³前移) 中引起尿濃度(4.8mol /mmol)和肌氨酸酐,大約14次的"空白"價值。從排泄的截線可以看出，苯酐/酸在體內(nèi)的半衰期約為14小時

36、。鑒于這些結果，苯酐/酸對那些一個星期上五天8小時全班的并且暴露在鄰苯二甲酸酐濃度為30 （目前衛(wèi)生的參考價值約30或更多）中的工人造成的身體負擔一直在發(fā)展。受試者的尿液中平均鄰苯二甲酸濃度與工作場所空氣中鄰苯二甲酸酐的時間加權平均濃度有相關（圖4）。抽樣在不同的時刻的相關性，也可以用線性方程表示。雖然個體差異確實發(fā)生，但平均值的相關性都相當不錯。因此，該方法對于工人暴露出鄰苯二甲酸酐的生物監(jiān)測是很有潛力的。圖.4： 線性回歸行意味著在鄰苯二甲酸酐作業(yè)下的工人尿的鄰苯二甲酸濃度與酸酐的時間-重大氣平均濃度相關。濃度在(D)前移尿樣(15:00h);(E)夜晚尿樣(21:00 h);(F)前移尿

37、樣(7:00h);n=尿液樣品的數(shù)量在每一組中的確定手法四、總結總之，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐代謝產(chǎn)物，大部分作為游離酸排出體外，所以我們可以在低濃度尿液中用鎳電子捕獲檢測器測定它們的氣相色譜。受試者尿液中鄰苯二甲酸酐暴露在大氣中的濃度與大氣中鄰苯二甲酸酐的濃度顯示良好的相關性。鄰苯二甲酸酐暴露在大氣中的濃度，目前西方的參考值約30或以上（6mg/m3），這種濃度可能會造成身體負擔，不能在一夜之間被排出體外。尿液中鄰苯二甲酸的分析似乎對鄰苯二甲酸酐出現(xiàn)在低濃度水平的分析很有用。當懷疑工作條件會對工人造成過敏時進行評估，這個分析可能會被證明是很有價值。參考文獻1 Albro PW, Jordan

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