高中化學奧賽有機化學部分4對映異構(gòu)

1、4-對映異構(gòu)構(gòu)造相同，但分子中原子在空間的排列方式不同的化合物稱為立體異構(gòu)體，這種現(xiàn)象稱為立體異構(gòu)。它是立體化學的主要內(nèi)容之一。那么，什么叫立體化學？立體化學（stereochemistry）是一種以三度空間來研究分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的科學。我們知道有機分子是立體的，所以在研究它時必須要有立體化學的觀念。目前已發(fā)現(xiàn)許多有機化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一定要從它們的空間排列來解釋。正由于有機分子是立體的，所以會因它們中的各原子在空間排列位置的不同而造成異構(gòu)現(xiàn)象-立體異構(gòu)。前面所講的構(gòu)象異構(gòu)和順、反異構(gòu)都是立體異構(gòu)?？墒菢?gòu)象異構(gòu)和順、反異構(gòu)不同，構(gòu)象異構(gòu)可借分子中單鍵的旋轉(zhuǎn)而互變。因此很難分離出構(gòu)象異構(gòu)體，只能利

2、用光譜分析、熱力學計算、偶極矩測量以及X-光或電子衍射證明它們的存在。而順、反異構(gòu)體的互變要通過鍵的斷裂，比較困難，因此能得到純的順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體。  立體異構(gòu)除了上面兩種以外，這里我們介紹第三種，那就是對映異構(gòu)（enantiomerism）。例如：當我們進行2-丁烯的水合反應(yīng)時，分離到兩種丁醇，它們的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)基本上相同，只是在對偏振光的作用上有差異，一個使偏振光向右轉(zhuǎn)（右旋體Dextrorotatory）一個使偏振光向左轉(zhuǎn)（左旋體Levorotatory），轉(zhuǎn)的度數(shù)基本上也相同。 它們的結(jié)構(gòu)如按照平面來書寫，很難看出有什么兩樣，都是CH3CH2CH（OH）

3、CH3，可是在空間排列上，它們是不同的，它們互成鏡象不重合，所以不是一個化合物，是構(gòu)型異構(gòu)體。   由于這兩個異構(gòu)體互相對映，故稱為對映體（Enantionmers).又因為它們中的一個要使偏振光向左轉(zhuǎn)，另一個使偏振光向右轉(zhuǎn)，所以也常稱為旋光異構(gòu)體（Optical isomers）。旋光異構(gòu)現(xiàn)象是用偏振光來鑒別的，那么什么是偏振光？化合物的旋光性又是怎樣測得的？    §1.  旋 光 性一、平面偏振光和旋光性光波是一種電磁波，它的振動方向與其前進方向垂直。   在普通光線里，光波可在垂直于它前進方向的任

4、何可能的平面上振動。中心圓點“O”，表示垂直于紙面的光的前進方向，雙箭頭表示光可能的振動方向。如果將普通光線通過一個Nicol棱晶，它好象一個柵欄，只允許與棱晶晶軸相互平行的平面上振動的光線透過棱晶。這種通過Nicol棱晶的光線叫做平面偏振光（Plane-polarzed light）簡稱偏振光。1.平面偏振光2.旋光性若把偏振光透過一些物質(zhì)（液體或溶液），如乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振動平面旋轉(zhuǎn)一定的角度()。 這種能使偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的旋光性。具有旋光性的物質(zhì)稱為旋光物質(zhì)或稱為光學活性物質(zhì)，使偏光振動平面向右旋轉(zhuǎn)稱為右旋體，能使偏光向左旋轉(zhuǎn)的稱為左旋體。旋光物質(zhì)使偏光振動

5、平面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度，通常用表示。二、旋光儀和比旋光度1.旋光儀（polarimeter）它的主要部分是兩個Nicol棱晶，一個盛液管和一個回轉(zhuǎn)刻度盤。  旋光儀里面裝有兩個Nicol棱晶，起偏棱晶（B）是固定不動的，其作用是把光源（A）投入的光變成偏光，D是檢偏棱晶，它與回轉(zhuǎn)刻度盤（E）相連，可以轉(zhuǎn)動，用以測定振動平面的旋轉(zhuǎn)角度。C為待測樣品的盛液管，F(xiàn)是觀察用的目鏡。如果盛液管中不放液體試樣，那么經(jīng)過起偏棱晶后出來的偏光就可直接射在第二個棱晶-檢偏棱晶上。顯然只有當檢偏棱晶的晶軸和起偏棱晶的晶軸相互平行時，偏光才能通過，這時目鏡處視野明亮，如若兩個棱晶的晶軸相互垂直，則偏光完

6、全不能通過。                          實際測定時應(yīng)先旋轉(zhuǎn)檢偏鏡，使視野中光亮度相等，得到零點。然后放入旋光物質(zhì)，視野中光亮度就不相等，旋轉(zhuǎn)檢偏鏡，使視野的亮度再變成一樣，這時所得到的讀數(shù)與零點之間的差，就是該物質(zhì)的旋光度。     2.比旋光度這里應(yīng)該指出：物質(zhì)的旋光度，一般是用比旋光度（sp

7、ecific rotation）表示。t為測定時的溫度，一般是室溫，為測定時光的波長一般采用鈉光（波長為589.3nm,用符號D表示）。如：肌肉乳酸的比旋光度為=+0.38°，發(fā)酵乳酸的比旋光度為：=-0.38°一般用（+）表示右旋，（-）表示左旋。     ：旋光度，l：盛液管的長度，單位：分米， c溶液的濃度，單位：克/毫升。純液體：d:液體的密度旋光度受溫度、波長、溶劑、濃度、盛液管長度的影響，因此在不用水為溶劑時，需注明溶劑的名稱，有時還注明測定時溶液的濃度。    右旋酒石酸：  （乙

8、醇，5%）物質(zhì)的旋光性質(zhì)有時也用摩爾比旋光度，M為該化合物的相對分子質(zhì)量三、產(chǎn)生旋光性的原因我們知道光是一種電磁波，平面偏振光也是電磁波，它可以看作是由兩種圓偏振光合并組成的。它們都圍繞著光前進方向的軸呈螺旋形向前傳播，其中一種圓偏振光呈右螺旋行，稱為右旋圓偏光，而另一種呈左螺旋形稱為左旋圓偏光。這兩種光互為不能重疊的鏡象關(guān)系。當偏光經(jīng)過一個對稱的區(qū)域時，這兩種圓偏光受到分子的阻礙相等，所以它們以相同的速度經(jīng)過這個區(qū)域，因此，合成光仍保持原來偏光的振動平面，不表現(xiàn)出旋光性。一般規(guī)定若先沿OE方向傳播，從E點向O點看過去，螺旋前進是順時針時，稱為右圓偏振光；反之，為左圓偏振光。倘若偏光遇到的是手

9、性分子手性分子在左、右圓偏振光中的折射率不同則左、右圓偏振光通過手性分子的速度不同，因而由它們疊加產(chǎn)生的平面偏振光的振動方向也會改變。由上述討論可知，旋光產(chǎn)生的根本原因是因為入射光的左、右圓偏振光在手性介質(zhì)中的傳播速度不同。（化學通報，1984年 第6期 p29-30）。§2. 手 性一、對映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)早在十九世紀就發(fā)現(xiàn)許多天然的有機化合物如樟腦、酒石酸等晶體有旋光性，而且即使溶解成溶液仍具有旋光性，這說明它們的旋光性不僅與晶體有關(guān)，而且與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。1848年巴斯德L.Pasteur (1822-1895)在研究酒石酸鈉銨的晶體時，發(fā)現(xiàn)無旋光性的酒石酸鈉銨是兩種互為

10、鏡象不同的晶體的混合物。他用一只放大鏡和一把鑷子，細心地、辛苦地、把混合物分成兩小堆：一小堆是右旋的晶體，另一小堆是左旋的晶體，很象是在柜臺上分開亂堆在一起的右手套和左手套一樣。雖然原先的混合物是沒有旋光性的，現(xiàn)在各堆晶體溶于水以后都是有旋光性的！還有，兩個溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是說，一個溶液使平面偏振光向右旋轉(zhuǎn)，而另一個溶液以相同的度數(shù)使平面偏振光向左旋轉(zhuǎn)。這兩個物質(zhì)的其他性質(zhì)都是相同的。由于旋光度的差異是在溶液中觀察到的，Pasteur推斷這不是晶體的特性而是分子的特性。（他提出，構(gòu)成晶體的分子是互為鏡象的，正像這兩種晶體本身一樣。他提議，存在著這樣的異構(gòu)體，即其結(jié)構(gòu)的

11、不同僅僅是在于互為鏡象，性質(zhì)的不同也僅僅是在于旋轉(zhuǎn)偏振光的方向不同）。指出，對映異構(gòu)現(xiàn)象是由于分子中的原子在空間的不同排列所引起的。Pasteur的這些觀點，為對映異構(gòu)現(xiàn)象的研究奠定了理論基礎(chǔ)。1874年隨著碳原子四面體學說的提出，Van't Hoff指出，如果一個碳原子上連有四個不同基團，這四個基團在碳原子周圍可以有良種不同的排列形式，即兩種不同的四面體空間構(gòu)型。它們互為鏡像，和左右手之間的關(guān)系一樣，外形相似但不能重合。              

12、0;                          不對稱碳原子：這種與四個不同的原子或原子團相連的碳原子稱為不對稱碳原子。通常用“*”號標出。如：                

13、60;   二、手性和對稱因素物質(zhì)的分子和它的鏡象不能重合。這和我們的左、右手一樣，雖然很相象，但不能重疊，把物質(zhì)的這種特征稱為手性（或稱手征性）（chirality).具有手性的分子稱為手性分子（chiral molecules)物質(zhì)具有手性就有旋光性和對映異構(gòu)現(xiàn)象，那么，物質(zhì)具有怎樣的分子結(jié)構(gòu)才與鏡象不能重合，具有手性呢？要判斷某一物質(zhì)分子是否具有手性，必須研究分子的對稱性質(zhì)，下面介紹分子中常見的幾種對稱因素：對稱面（）、對稱中心（i）、對稱軸（Cn）、更替對稱軸（Sn）。凡物質(zhì)分子在結(jié)構(gòu)上不具有對稱面、對稱中心或四重更替對稱軸，這個物質(zhì)就具有手性，它和鏡象互為對映異構(gòu)

14、，具有旋光性。1.對稱面（）：假如有一個平面可以把分子分割成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡象，這個平面就是分子的對稱面（）。如：      分子中有對稱面，它和它的鏡象就能夠重合，分子就沒有手性，是非手性分子（Achiral molecule），因而它沒有對映異構(gòu)體和旋光性。2.對稱中心（i）若分子中有一點P，通過P點畫任何直線，兩端有相同的原子，則點P稱為分子的對稱中心（用i表示）。如：             

15、; 具有對稱中心的化合物和它的鏡象是能重合的，因此它不具有手性。3.對稱軸（Cn） 如果穿過分子畫一直線，分子以它為軸，旋轉(zhuǎn)一定角度后，可以獲得與原來分子相同的形象，此直線即為對稱軸（Cn表示）。當分子沿軸旋轉(zhuǎn)360°/n，得到的構(gòu)型與原來的分子相重合，這個軸即為該分子的n重對稱軸。如：      因此，有無對稱軸不能作為判斷分子有無手性的標準。4.更替對稱軸（Sn） 如果一個分子沿一根軸旋轉(zhuǎn)了360°/n的角度以后，再用一面垂直于該軸的鏡象將分子反射，所得的鏡象如能與原物重合，此軸即為該分子的n重更替對稱軸（用Sn表示）。 如果旋轉(zhuǎn)

16、的角度為90°（360°/4），就稱為四重更替對稱軸（S4）。如：          具有四重更替對稱軸。具有四重更替對稱軸的化合物和鏡象能夠重疊，因此不具旋光性。在一般情況下，四重更替對稱軸往往和對稱面或?qū)ΨQ中心是同時存在的。上述化合物就同時存在兩個對稱面，而且在化合物分子中只具有四重更替對稱軸的是極少量的。因此要判斷一個化合物的分子有沒有手性，一般只要考慮它有沒有對稱面和對稱中心就可以了。§3.  含一個手性碳原子化合物的對映異構(gòu)一、對映體（Enantiomer

17、s）含有一個手性碳原子的化合物即Cabcd型的化合物都有兩個對映異構(gòu)體，其中一個是右旋體，一個是左旋體。在順、反異構(gòu)體中，與雙鍵或環(huán)結(jié)合的兩個原子或基團之間距離是不同的，一般在順式中距離近，在反式中距離遠，因而它們的物理性質(zhì)及化學性質(zhì)是不相同的。 對映體的性質(zhì)：在對映體中，圍繞著不對稱碳原子的四個基團間的距離是相同的，即在幾何尺寸上是完全相等的，因而它們的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)一般都相同。僅旋光方向相反。對映體除了對偏振光表現(xiàn)出不同的旋光性能，旋轉(zhuǎn)角度相等，方向相反外，在手性環(huán)境的條件下（如手性試劑、手性溶液、手性催化劑）也會表現(xiàn)出某些不同的性質(zhì)。例如：生物體中非常重要的催化劑酶具有很高的手性，因

18、此許多可以受酶影響的化合物，其對映體的生理作用表現(xiàn)出很大的差別。（+）葡萄糖在動物代謝中能起獨特的作用，具營養(yǎng)價值，但其對映體（-）葡萄糖則不能被動物代謝；氯霉素是左旋的有抗菌作用，其對映體則無療效。二、外消旋體外消旋體是由等量的左旋體和右旋體混合而成的。如乳酸除了可以從肌肉中和細菌發(fā)酵分別得到（+）、（-）體外，還可以從酸敗的牛奶中或用合成方法制得。后一方法得到的乳酸其構(gòu)造式都一樣，可是它們都沒有旋光性。這是由于用人工合成方法制得的乳酸是等量的右旋和左旋乳酸的混合物，它們對偏振光的作用相互抵消，所以沒有旋光性。我們稱這種乳酸為外消旋乳酸，外消旋體一般用（±）表示。外消旋體和相應(yīng)的左

19、旋或右旋體除旋光性能不同外，其他物理性質(zhì)也有差異。    如：（+）乳酸   m.p. 53°C,    （±）乳酸 m.p. 18°C三、構(gòu)型表示方法用“Fischer投影式”表示，就是把四面體構(gòu)型按規(guī)定的 投影方向投影在紙面上。1.投影的原則：把與手性碳原子結(jié)合的橫向的兩個鍵擺向自己，把豎立的兩個鍵擺向紙后，一般將含碳原子的原子團放在豎立鍵方向，把命名時編號最小的碳原子放在上端，然后把這樣固定下來的分子模型中各個原子或原子團投影到紙面上，這樣，在投影式中，兩條直線的垂直交點相當于手

20、性碳原子，它位于紙面上。以橫鍵相連的兩個原子或原子團相當于原來面對自己的基團，與橫鍵垂直的兩個鍵所連的原子團相當于伸向紙后的基團。          2.使用投影式時，注意事項投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)，因這會改變手性碳原子周圍各原子或原子團的前后關(guān)系。投影式不能在紙面上轉(zhuǎn)動90°，因（）和（）構(gòu)型不同。                 &#

21、160;                            (I)                     (II)可以在紙面

22、上轉(zhuǎn)動180°，因這不會改變原子團前后關(guān)系。 此外，對映體的構(gòu)型還可用下列方式表示：（楔形式）§4.  含兩個手性碳原子化合物的對映異構(gòu)一、含兩個不相同手性碳原子的化合物在這類化合物中兩個手性碳原子所連的四個基團是不完全相同的。     我們知道含有一個手性碳原子的化合物有一對對映異構(gòu)體，那么含有兩個手性碳原子的化合物有幾個對映異構(gòu)體呢？假使以A和B代表兩個不同的手性碳原子，由于每一個手性碳可以有兩種相反的構(gòu)型，A+，A-，B+，B-。這樣根據(jù)排列組合，整個分子的構(gòu)型可以有下面四種。   

23、60;    這就是說，含有兩個手性碳原子的化合物，在理論上，可以有四個對映異構(gòu)體。其中是的鏡象，是的鏡象，所以它們是兩對對映異構(gòu)體和，或者和，雖然有一部分是呈鏡象關(guān)系，但是另一部分是相同的，因此它們不是對映體，而是非對映異構(gòu)體（Diasteroisomer）。非對映異構(gòu)體和對映異構(gòu)體不同，它們之間的性質(zhì)，不論是物理性質(zhì)還是化學性質(zhì)，都不相同。但是由于它們屬于同類化合物，所以化學性質(zhì)有些相似。 如：氯代蘋果酸，有兩個手性碳原子，它有四個對映異構(gòu)體，或者兩對對映體。一對對映體的外消旋體的熔點為145°C，從它可以拆分出熔點同為165-166

24、76;C比旋光度是+7.1°和-7.5°的兩個氯代蘋果酸。    另一對對映體的外消旋體熔點為157°C，從它可以拆分出熔點同為165-166°C（碰巧），比旋光度是+9.3°和-8.0°的兩個氯代蘋果酸。一般對映體的比旋光度應(yīng)該是數(shù)值相同，方向相反，可是有的會有些差別，但不太大，這里就是這個情況。（徐積功 p98） 那么含兩個以上手性碳原子的分子，有多少立體異構(gòu)體呢？理論推導(dǎo)證明： 當分子中含有幾個不相同的手性碳原子時，就可以有2n個對映異構(gòu)體，它們可以組成2n-1個外消旋體。如果分

25、子中含有相同的手性碳原子，其對映異構(gòu)體的數(shù)目可小于2n。二、含有兩個相同手性碳原子的化合物 在這類化合物中，兩個手性碳原子所連的四個基團是完全相同的，如：酒石酸                  酒石酸分子中兩個手性碳原子都和H，OH，-COOH，四個基團相連接，它也可寫出四個構(gòu)型的Fischer投影式： 和是對映體，它們等量混合可以組成外消旋體。和也呈鏡象關(guān)系，似乎也是對映體，但如果把在紙面上旋轉(zhuǎn)180°

26、后即得到，因此它們實際上是同一個物質(zhì)。從化合物的構(gòu)型看，如果在下列投影式虛線處放一鏡面，那么分子上半部分正好是下半部分的鏡象，說明這個分子內(nèi)有一對稱面。    象這種由于分子內(nèi)含有相同的手性碳原子，分子的兩個半部分互為物體與鏡象關(guān)系，從而使分子內(nèi)部旋光性相互抵消的非光學活性化合物稱為內(nèi)消旋體，用meso 表示。因此酒石酸僅有三種異構(gòu)體，即右旋體、左旋體和內(nèi)消旋體。內(nèi)消旋體酒石酸和左旋或右旋體之間不呈鏡象關(guān)系，屬非對映體。內(nèi)消旋體和外消旋體雖然都不具有旋光性，但它們有著本質(zhì)的不同，內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，它不能象外消旋體那樣可以分離成具有旋光性的兩種物質(zhì)。§

27、5.  構(gòu)型的R、S命名規(guī)則1970年國際上根據(jù)IUPAC的建議采用了R、S構(gòu)型系統(tǒng)命名法，這種命名法根據(jù)化合物的實際構(gòu)型或投影式就能命名。1.下面介紹具有手性碳原子化合物的R、S構(gòu)型命名方法。對含有一個手性碳原子化合物Cabcd的命名，可以手性碳原子所連的四個原子或原子團（a,b,c,d）根據(jù)次序規(guī)則先后排列，如a>b>c>d,然后將上述排列次序最后的原子或原子團（d）放在離觀察者對面，離眼睛最遠的地方。這時其他三個原子或原子團（a,b,c）就指向觀察者，然后再觀察這三個原子或原子團這次序規(guī)則遞減排列的順序（abc），如果是順時針方向排列的，這一構(gòu)型就用R表示。&

28、#160;  如果是反時針排列的，就用S表示（S是拉丁文Sinister的字首，是左的意思）如：          或者用大拇指指向最小的基團，然后觀察其余三個基團由大到小的排列順序是和右手握時一樣，還是和左手握時一樣，和右手握一樣者為R，和左手握一樣者為S。      2.次序規(guī)則（莫里森  上冊 107頁）次序規(guī)則1.如果連在手征性中心的四個原子都是不相同的，先后次序取決于原子序數(shù)，原子序數(shù)較大的原子優(yōu)先，如果兩個原子是同一元素的同位素，則質(zhì)

29、量數(shù)較高的原子優(yōu)先。         次序規(guī)則2.如果兩個基團的相對次序不能由規(guī)則1.決定，可用類似的方法比較基團中第二個原子（如有必要，可以從手征性中心再逐步向外推）就是說，如果兩個連在手征性中心的原子相同時，我們就比較在這兩個原子上的下一個原子。      在-CH3中第二個原子是H，H，H，C2H5中，第二個原子是C，H，H由于碳原子序數(shù)比氫大，因此C2H5較-CH3優(yōu)先。      Cl>-CH2Cl>-C

30、H(CH3)2>H  為S構(gòu)型-CH2Cl的Cl,H,H優(yōu)先于異丙基的C，C，H。氯原子序數(shù)大于碳，一方雖有兩個碳原子而另一方只有一個氯原子，但這是不重要的，（一個大的原子序數(shù)比二個或三個小的原子序數(shù)更重要），取決于原子序數(shù)大的，只要第二原子原子序數(shù)大，則次序優(yōu)先，依次類推。次序規(guī)則3. 如果原子團含有雙鍵或叁鍵時，則當作兩個或叁個單鍵看待，可以認為連有兩個或三個相同原子。      3.根據(jù)Fischer投影式，確定R或S構(gòu)型  如：        

31、; （若讓判斷n個構(gòu)型式，其手性原子所連四個基團相同時，則先判斷其R、S構(gòu)型，若構(gòu)型相同為同一化合物。）§6.  環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象比鏈狀化合物復(fù)雜，往往順、反異構(gòu)和對映異構(gòu)同時存在。如：1,2-環(huán)丙烷二甲酸    反-1，2-環(huán)己二甲酸                   兩個COOH，可以都在直立鍵上，也可以都在平伏鍵上，不論是ee型還是

32、aa型，由于構(gòu)象轉(zhuǎn)變時未涉及鍵的斷裂，因此它們都是反式，屬同一構(gòu)型。 兩者比較起來ee型因有較小的空間位阻，所以在平衡中，ee構(gòu)象占優(yōu)勢，ee型的反式化合物，在分子中無對稱面，它和鏡象不能重合，因此為手性分子，存在一對對映體。                 實際上反-1，2-環(huán)己二甲酸已拆開成對映體，它們的比旋光度分別為+18.2°和-18.2°。上面討論的是環(huán)己烷衍生物的構(gòu)象問題，它是分子在不斷熱運動中

33、出現(xiàn)的情況。由于構(gòu)象轉(zhuǎn)變?nèi)绱搜杆?，且它不是以造成化學鍵的斷裂，并不影響分子的R、S構(gòu)型。因此在研究環(huán)己烷衍生物的立體異構(gòu)時，對構(gòu)象引起的手性現(xiàn)象可以不予考慮，而只要考慮順、反異構(gòu)和對映異構(gòu)，并可以直接用平面六角形來觀察，這樣仍可得到同樣正確的結(jié)果。如：順式和反式1，2-環(huán)己二甲酸可用下式表示：存在一對稱面，相當于內(nèi)消旋體，因此不具旋光性。                     不存在對稱面，與其

34、鏡象不能重疊，有一對映體，為手性分子，有旋光性。再如：               都有對稱面，所以都沒有對映異構(gòu)體。§7.  不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)在有機化合物中，大部分旋光物質(zhì)都含有一個或多個手性碳原子，但在有些旋光物質(zhì)的分子中，并不含手性碳原子，如丙二烯型化合物，單鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型旋光化合物等。一、丙二烯型化合物如果丙二烯兩端原子上各連接兩個不同的基團時：     &#

35、160;           由于所連四個取代基兩兩各在相互垂直的平面上，整個分子沒有對稱面和對稱中心，具有手性，如：                           2，3-戊二烯的對映異構(gòu)體如果在任何一端或兩端的碳原子上連有相同的取

36、代基，這些化合物都具有對稱面，因此不具旋光性。         二、單鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型化合物在聯(lián)苯分子中，兩個苯環(huán)可以圍繞中間單鍵旋轉(zhuǎn)，如果在苯環(huán)中的鄰位上即2，2，6，6位置上引入體積相當大的取代基（-NO2，-COOH等），則兩個苯環(huán)饒單鍵旋轉(zhuǎn)就要受到阻礙，以至它們不能處在同一平面上，而必須互成一定的角度。        當苯環(huán)鄰位上連接的兩個體積較大的取代基不相同時，整個分子就沒有對稱面或?qū)ΨQ中心，就可能有手性。  

37、         若在一個或兩個苯環(huán)上所連的兩個取代基是相同的，這個分子就有對稱面，沒有旋光性。                     三、螺環(huán)等其它不含手性碳化合物的對映異構(gòu)            

38、;        分子不具有對稱面和對稱中心，（螺環(huán)類）有手性，有對映體。     分子扭曲類型化合物，分子不具有對稱面和對稱中有手性，有對映體。多個苯環(huán)組成的螺芳烴由于環(huán)的擁擠導(dǎo)致A環(huán)和B環(huán)不能共平面，其中之一必然向外蹺起來，這種情況也會產(chǎn)生互不重合的鏡象異構(gòu)體。（蔡孟深 p43）          整個分子中不具有對稱面，為手性分子。（邢其毅  p260）§8.  外消旋體的拆分許多旋光物質(zhì)是從自然界生物體中獲得的。如在實驗室中用非旋光物質(zhì)合成旋光物質(zhì)（除了用特殊方法-不對稱合成Asymmetric synthesis 以外）常得到的多是外消旋體，即左旋體和右旋體各50%的混合物，因此，要獲得旋光純的異構(gòu)體需要經(jīng)過拆分（Resolution）。由于對映體的一般物理性質(zhì)和化學性質(zhì)都相同（除對旋光性試劑作用外）。因此它們的混合物很難用一般的方法來拆分。最早拆分外消旋體的方法是根據(jù)晶體的不同