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文檔簡介
1、碳酸二甲酯生產(chǎn)工藝及市場需求1、前言碳酸二甲酯( Dimethyl Carbonate)簡稱 DMC,系環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品,為重要的有機化工原料之一,享有有機合成新基石產(chǎn)品的美稱。.DMC分子結(jié)構(gòu)式 (CH3O)2CO,分子量為 90.08 ,相對密度 1.070 ,折射率 1.3697 ;熔點 4,沸點 90.1 。在常溫下為無色透明、略有氣味、微甜的液體,具有可燃性,微溶于水但能與水形成共沸物,幾乎可與醇、醚、酮等所有的有機溶劑混溶; 對金屬無腐蝕性, 可用鐵筒盛裝貯存; 微毒 (LD50640012900mg/kg,而甲醇的 LD50 3000mg/kg) 。由于 DMC分子中含有 CH
2、3、CH3O、CH3O CO、 CO等多種官能團,其化學性質(zhì)非?;顫?,具有良好的反應(yīng)活性,可與醇、酚、胺、肼、酯等發(fā)生化學反應(yīng),故可衍生出一系列重要化工產(chǎn)品;其化學反應(yīng)的副產(chǎn)物主要為甲醇和 CO2。與光氣( COCL2)、硫酸二甲酯( DMS)等的反應(yīng)副產(chǎn)物鹽酸、硫酸鹽或氯化物相比,危害相對較小,故而,一方面 DMC在諸多領(lǐng)域可全面替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品; 另一方面,以 DMC為原料可以開發(fā)、 制備多種高附加值的精細專用化學品,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學品等領(lǐng)域獲
3、得廣泛應(yīng)用;其三,非反應(yīng)性用途如溶劑、溶媒和汽油添加劑等也正在或即將實用工業(yè)。因此, DMC作為一種性能優(yōu)良的甲基化、羰基化試劑,用于合成多種高附加值產(chǎn)品,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、工程塑料、染料、電子化學品、食品添加劑等領(lǐng)域有著廣泛用途,更由于其屬無毒無公害化學品,對煤化工、甲醇化工、 碳一化工起到巨大的推動作用,將在二十一世紀具有極其廣闊的市場應(yīng)用前景。2、國內(nèi)外生產(chǎn)工藝和供需狀況國內(nèi)外 DMC生產(chǎn)工藝主要有光氣法、甲醇液相/ 氣相氧化羰基化法、酯交換合成法等三種合成方法。.光氣法該法是 DMC最早的合成方法,采用光氣和甲醇或甲醇鈉為原料反應(yīng)生成DMC。反應(yīng)式為:COCl2+2CH3OH (CH3O)
4、2CO+2HClCOCl2+2CH3ONa (CH3O)2CO+2NaCl該法原料光氣有劇毒,工藝流程長,設(shè)備管道腐蝕嚴重,污染環(huán)境,從安全、經(jīng)濟、環(huán)保等方面考慮,此法不宜采用,已逐步淘汰。以前美國的PPG公司、法國的 SNPE公司、德國的Bayer 公司、 BASF公司都采用過該法生產(chǎn) DMC;國內(nèi)的上海吳淞化工廠、江蘇吳縣農(nóng)藥廠、重慶東風化工廠等少數(shù)廠家也曾采用該工藝。酯交換法該法以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯與甲醇酯交換反應(yīng)生成DMC并聯(lián)產(chǎn)丙二醇或乙二醇:C4H6O3+2CH3OH (CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH(CH2O)2CO+2CH3OH (CH3O)2CO+CH2OHCH
5、2OH碳酸丙烯酸或碳酸乙烯酯,可由環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與CO2合成:C3H6O+CO2 C4H6O3C2H4O+CO2 C3H4O3由于環(huán)氧乙烷需鋼瓶貯運,成本費用相對環(huán)氧丙烷較高,故一般國內(nèi)采用環(huán)氧丙烷為原料占多數(shù),但如若 DMC生產(chǎn)與環(huán)氧乙烷產(chǎn)地就近相建,則就經(jīng)濟得多。該工藝為兩步,首先是環(huán)氧丙烷與CO2在 6 MPa壓力, 170催化劑存在下,生產(chǎn)粗碳酸丙烯酯,再經(jīng)精餾塔脫除輕組分和催化劑,獲得高純碳酸丙烯酯;第二步是碳酸丙烯酯與甲醇在 1.0 MPa,催化劑甲醇鈉的存在下,反應(yīng)生成 DMC,塔頂?shù)?DMC與甲醇共沸物,經(jīng)再次精餾將 DMC與甲醇分離, DMC粗品精制獲高純度產(chǎn)品,反應(yīng)釜出
6、來的物料經(jīng)精餾脫除甲醇后,回收得丙二醇,未反應(yīng)物甲醇、碳酸丙烯酯等回收循環(huán)使用。國內(nèi)部分企業(yè)將碳酸丙烯酪與 DMC生產(chǎn)分為兩個系統(tǒng)或直接用碳酸丙烯酯與甲醇反應(yīng)生產(chǎn) DMC。酯交換法生產(chǎn)的本質(zhì)是CO2與甲醇合成 DMC過程與環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷水解合成丙二醇或乙二醇過程的耦合。華東理工大學的酯交換法,采用了催化反應(yīng)精餾新技術(shù),提高了反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率, 可達 99以上,具有原料來源廣,工藝簡單,設(shè)備投資少,生產(chǎn)過程基本無三廢等特點,國內(nèi)大部分 DMC生產(chǎn)企業(yè)采用此法。 國外,美國的 Texaco 公司也采用該法,但該法受到聯(lián)產(chǎn)丙二醇或乙二醇市場大小的制約。另外據(jù)悉上海石油化工股份有限公司與清華大學已合作
7、開發(fā)了酯交換合成DMC新工藝,即利用超臨界二氧化碳的性質(zhì),將環(huán)氧乙烷、甲醇和二氧化碳經(jīng)一步反應(yīng)合成DMC。此工藝在反應(yīng)中不引入其它溶劑,避免溶劑分離和碳酸乙烯酯的分離提純,不僅簡化工序,節(jié)約能源,而且提高反應(yīng)速度和反應(yīng)收率,可大大降低成本,這項技術(shù)已申請專利。甲醇氧化羰基化法CH3OH、CO、和 O2在催化劑存在下,直接合成DMC。該法無副反應(yīng)發(fā)生,被各國認為是最有發(fā)展前途的生產(chǎn)方法,也是各國著重開發(fā)的重點路線。A. 液相法工藝該工藝以意大利的埃尼公司為代表,以氯化亞銅為催化劑,在100130, 23 MPa壓力下,在多臺串聯(lián)帶攪拌的淤漿反應(yīng)釜中甲醇、氧氣和氯化亞銅反應(yīng)生成甲氧基氯化亞銅,甲氧
8、基氯化亞銅再與CO反應(yīng)生成DMC。反應(yīng)式為:2CuCl+2CH3OH+12O2 2Cu(OCH3)Cl+H2O2Cu(OCH3)Cl+CO (CH3O)2CO+2CuCl反應(yīng)速度由加入O2的速度控制,氣液反應(yīng)物經(jīng)閃蒸分離,回收液相中的催化劑,循環(huán)利用未反應(yīng)的氣相,最終反應(yīng)釜分離的液相經(jīng)脫水、脫醇、萃取和精餾制得DMC成品。該工藝產(chǎn)品收率高,但甲醇單程轉(zhuǎn)化率只有30左右,物料 ( 特別是 Cl ) 對設(shè)備管道腐蝕大,催化劑壽命短,生產(chǎn)過程在反應(yīng)工序為間歇操作。我國開發(fā)的液相法工藝,操作條件與采用的催化劑同國外基本一樣,只是反應(yīng)器采用管式反應(yīng)器,合成反應(yīng)可連續(xù)進行,催化劑壽命較國外大大延長,采用填
9、料塔精餾,使產(chǎn)品收率達98以上, CO總轉(zhuǎn)化率 76以上。B. 氣相法工藝氣相法與液相法的反應(yīng)原理相同,只是催化劑采用固體催化劑。 以美國 Dow化學公司為代表; 甲醇、CO、O2氣態(tài)物流在 100 150, 2 MPa 下,在有固體催化劑的固定床反應(yīng)器內(nèi)生成DMC。 催化劑為浸漬過無水氯化銅并加入氯化鉀、氯化鎂等助劑的活性炭。該法避免了液相法催化劑對設(shè)備腐蝕的缺點,催化劑容易再生利用,但國內(nèi)尚未工業(yè)化生產(chǎn)。C. 常壓非均相法該法為日本宇部興產(chǎn)公司開發(fā),采用鈀系催化劑,以亞硝酸甲酯為反應(yīng)循環(huán)溶劑,在100、 0.2 MPa壓力下合成 DMC,反應(yīng)分為兩步進行,首先CO和亞硝酸甲酯反應(yīng)生產(chǎn)DMC
10、和 NO, 第二步 NO與甲醇和氧氣反應(yīng)生成亞硝酸甲酯。反應(yīng)式為。2CH3ONO+CO (CH3O)2CO+2NO2NO+12O2+2CH3OH 2CH3ONO+H2O總反應(yīng)2CH3OH+CO+1/2O2( CH3O)2CO+H2O反應(yīng)器采用多管式固定床反應(yīng)器,催化劑采用活性炭吸附的PdCl2CuCl2。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝,回收冷凝液中的草酸二甲酯后,在分離工段脫除甲醇獲得DMC產(chǎn)品,甲醇回收利用,氣相一部分循環(huán)使用,一部分與補充的 NO和 O2在亞硝酸甲酯再生器內(nèi)生成亞硝酸甲酯作為原料氣返回反應(yīng)器。該工藝產(chǎn)品純度可達99以上, CO選擇性為 96 但副產(chǎn)草酸二甲酯、 甲酸甲酯、 CO2、醋酸甲酯
11、等副產(chǎn)物,對設(shè)備材質(zhì)要求較高,但催化劑壽命長。目前國內(nèi)還沒有采用該工藝的生產(chǎn)裝置。2.1 國外 DMC生產(chǎn)消費情況目前世界上美國、日本、西歐是 DMC主要生產(chǎn)國家和地區(qū),全球總生產(chǎn)能力約為17 萬噸 / 年,產(chǎn)量和消費量約 9 萬噸。西歐、日本、美國生產(chǎn)能力分布情況見下表2-1 :國外 DMC主要的生產(chǎn)企業(yè)有十幾家,其表 2-1 2002年世界主要國家和地區(qū)碳酸二甲酯生產(chǎn)能力中包括 GE(通用電氣公司)、 Enichem SynthesisSPA ( 意大利埃尼公司 ) Mitsubishi ChemicalCorporation(日本三菱化學公司 ) 以及 Ube(日本宇部興產(chǎn))等公司。國外
12、主要DMC主要生產(chǎn)商如下表 2-2 所示:2002 年國外 DMC的產(chǎn)量和消費量約為 9.7 萬噸,主要應(yīng)用領(lǐng)域是聚碳酸酯( PC)的合成,消費量約為 5.0 萬噸,約占總消費量的 51.5%;醫(yī)藥方面的消費量約為 2.6 萬噸,約占 26.85%;農(nóng)藥方面的消費量為 0.8 萬噸,約占 8.2%;其它方面的消費量約為 1.3 萬噸,約占 13.4%。除中國外,國外未有新建DMC裝置的相關(guān)報道。世界碳酸二甲酯市場消費結(jié)構(gòu)及2007 年需求預(yù)測按行業(yè)簡述如下:聚碳酸酯 (PC)目前世界上共有7 個國家 / 地區(qū)生產(chǎn)聚碳酸酯,包括美國、西歐、日本、韓國、巴西、東歐和中國,有近 50 家工廠。美國通
13、用電器公司 (General Electric,GE) 是最大的生產(chǎn)商, 2002 年 GE公司 PC生產(chǎn)能力約占全球總生產(chǎn)能力的 35%。拜耳公司 (Bayer) 居世界第二位,約占總生產(chǎn)能力的 26%;道化學是世界第三大的 PC生產(chǎn)商,其總生產(chǎn)能力占世界總量的 11%。近年世界 PC的生產(chǎn)和消費一直保持著快速增長的勢頭, 是眾多國外大型 PC生產(chǎn)商的投資熱點之一。 亞太地區(qū)將成為新一輪投資的重點地區(qū), PC的生產(chǎn)局面將隨之發(fā)生變化。如德國 Bayer 公司擬在我國上海建設(shè) 20萬噸 / 年的大型 PC項目。目前 PC的生產(chǎn)工藝主要是以光氣為原料的界面聚合法為主。在 PC行業(yè)中,EniChe
14、mSynthesis公司第一個成功開發(fā)以甲醇與一氧化碳進行氧化羰基化反應(yīng)生產(chǎn)的工藝路線,并實現(xiàn)了工業(yè)化。1995 年 Bayer 收購了 EniChem Synthesis公司,據(jù)悉 Bayer 公司有可能采用DMCEniChem Synthesis公司的DMC技術(shù)生產(chǎn)PC。GE Plastics Japan于九十年代初在 Chiba 的 2.5非光氣技術(shù),目前其裝置生產(chǎn)能力已擴至4.5 萬噸 / 年。萬噸/ 年的PC廠中采用了EniChem Synthesis公司的GE在西班牙 Cartagena 的 PC生產(chǎn)廠采用其自主開發(fā)的非光氣法技術(shù),其PC的生產(chǎn)能力為 13.6 萬噸 /年。在日本的
15、 Asahi Chemical Company 開發(fā)了從 DMC生產(chǎn)碳酸二苯酯 (DPC)進而生產(chǎn) PC的工藝。Ube Industries (Japan)曾計劃建設(shè)非光氣法實驗廠,但目前尚未建成投產(chǎn)。目前國外采用 DMC路線生產(chǎn) PC的裝置能力約為18 萬噸 / 年,年耗 DMC約 5 萬噸。今后隨著世界 PC工業(yè)的發(fā)展、工藝路線的改造,DMC在 PC業(yè)中的消費也將有一定的增長,預(yù)計到2007 年消費量將達到 10 萬噸 / 年左右。農(nóng)藥行業(yè)在農(nóng)藥領(lǐng)域, DMC主要用于生產(chǎn)甲基異氰酸酯,進而生產(chǎn)某些氨基甲酸酯類農(nóng)藥。可生產(chǎn)的農(nóng)藥品種有:甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威等。2001 年全球在農(nóng)藥
16、方面DMC的消費量約為 7000 噸。近年隨著農(nóng)藥新品種的不斷推出,部分產(chǎn)品將在一定程度上替代氨基甲酸酯類殺蟲劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用,因在今后幾年內(nèi)氨基甲酸酯類的農(nóng)藥的生產(chǎn)及消費將基本維持現(xiàn)狀,DMC在農(nóng)藥領(lǐng)域中的消費量也將保持在7000 噸/ 年左右的水平上。醫(yī)藥碳酸二甲酯在醫(yī)藥方面主要用于合成抗感染類藥、 解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。 DMC 主要用于合成環(huán)丙沙星、 諾氟沙星 ( 氟哌酸 ) 、吡哌酸、乳酸環(huán)丙沙星等原料藥的合成, 主要是作為甲基化劑使用。使用碳酸二甲酯在生產(chǎn)中具有使用安全、方便、污染少、容易運輸?shù)忍攸c。自1984 年印度博帕爾的美國聯(lián)碳公司發(fā)生中間體泄露事故
17、以來,世界各國出于安全和環(huán)境的要求,已逐步限制了光氣等有毒化學品的生產(chǎn)與使用。因此作為光氣、硫酸二甲酯等替代品,碳酸二甲酯具有較大的市場?!?.11 ”事件后,美國連續(xù)發(fā)生了幾起炭疽病毒郵件案件,使得作為預(yù)防炭疽病毒特效藥的環(huán)丙沙星成為暢銷藥,DMC的消費大幅增加。根據(jù)世界抗感染類藥物生產(chǎn)情況,估算DMC的消費量約為 2.6 萬噸 / 年左右。 2007 年預(yù)測為 4 萬噸 / 年。其它領(lǐng)域DMC還可代替硫酸二甲酯( DMS)作甲基化劑領(lǐng)域;與高碳醇( C12-C15)反應(yīng)制備鏈烷基碳酸酯; 作溶劑以及汽油添加劑等。據(jù)了解,目前用于以上所列的其它領(lǐng)域中 DMC的消費量約為 1.3 萬噸 /年。
18、在其它領(lǐng)域中DMC的消費有著較好的市場發(fā)展前景,尤其是隨著環(huán)保要求的提高,DMC在替代 DMS、涂料溶劑等領(lǐng)域中由于其對環(huán)境友好的特性將會使其消費量有所增加。預(yù)計到 2007 年將達到 3 萬噸。2002 年及 2007 年(預(yù)測)世界DMC的消費結(jié)構(gòu)見表2-32.2 國內(nèi)市場國內(nèi)生產(chǎn)情況截止到 2003 年底,我國有 DMC生產(chǎn)企業(yè)二十多家, 總生產(chǎn)能力約 7.3 萬噸 / 年,其中傳統(tǒng)的光氣法生產(chǎn)工藝已屬淘汰之列,現(xiàn)在除湖北興發(fā)集團 4000 噸/年的生產(chǎn)裝置采用了液相氧化羰基合成法工藝外,其余裝置大多均采用國內(nèi)自行開發(fā)的酯交換法工藝。 2003 年國內(nèi) DMC的總產(chǎn)量約 2.3 萬噸,裝
19、置開工率僅31.5%。我國碳酸二甲酯的主要生產(chǎn)企業(yè)如下表2-4 所示:通過二十多年來的發(fā)展, 我國碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝有了較大的改進。光氣法的生產(chǎn)裝置全部停產(chǎn); 液相氧化羰基化工藝得到初步應(yīng)用,形成 4000噸 / 年 的工業(yè)化生產(chǎn)裝置;酯交換法工藝得到大規(guī)模的發(fā)展,已經(jīng)成為我國碳酸二甲酯生產(chǎn)的主流。從總體上講,我國碳酸二甲酯無論是在生產(chǎn)裝置的規(guī)模上,還是在生產(chǎn)水平,產(chǎn)品質(zhì)量上均有一定的提高,在國際市場的競爭力逐步增強,體現(xiàn)在近兩年來我國碳酸二甲酯的出口量得到大幅度增和長, 2003 年產(chǎn)品的凈出口量已達到近 7000 噸的水平。國內(nèi)消費需求市場細分及預(yù)測2003 年國內(nèi)市場碳酸二甲酯的實際消
20、費量約為 6300 噸,主要應(yīng)用于醫(yī)藥、固體光氣、農(nóng)藥及精細化工中間體等領(lǐng)域中。由于國內(nèi)到目前為止尚無非光法 PC(聚碳酸酯)裝置,碳酸二甲酯在 PC中的應(yīng)用目前還處于空白。醫(yī)藥碳酸二甲酯在醫(yī)藥方面主要用于合成抗感染類藥、解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。在抗感染類藥中,碳酸二甲酯主要用于合成環(huán)丙沙星、諾氟沙星( 氟哌酸 ) 、吡哌酸、甲氟哌酸、乳酸環(huán)丙沙星、洛美沙星、氟羅沙星、蒽氟沙星、依諾沙星和氟嗪酸等原料藥的合成,碳酸二甲酯主要是作為甲基化劑使用。2003 年,我國醫(yī)藥行業(yè)碳酸二甲酯的總消費約為3000 噸。其中環(huán)丙沙星是碳酸二甲酯用量較大的品種,碳酸二甲酯的消費量約1800
21、噸。此外,在氟哌酸原藥的生產(chǎn)中,碳酸二甲酯用于替代硫酸二甲酯近年來得到較大的發(fā)展,其碳酸二甲酯的消費量達到了約1200 噸的水平。在醫(yī)藥行業(yè)中,喹諾酮類藥物療效好,價格低,而且使用也比較安全方便,未來國內(nèi)的消費量將會保持良好的增長勢頭,新的品種將不斷出現(xiàn),在喹諾酮類藥物生產(chǎn)中碳酸二甲酯的需求量將會有較大幅度的增長;另外,隨著碳酸二甲酯的成本和價格進一步降低以及國內(nèi)環(huán)保政策進一步強化,碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中用于替代高毒的硫酸二甲酯作甲基化劑的應(yīng)用也將得到較大范圍的推廣, 這也是碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中最有增長潛力的市場。預(yù)計到 2005 年、 2008 年國內(nèi)醫(yī)藥生產(chǎn)中碳酸二甲酯的消費量將分別達到
22、4500 噸及 8000 噸的水平。固體光氣固體光氣又稱三光氣,其反應(yīng)活性與光氣類似,可以代替光氣,實現(xiàn)光氣化反應(yīng),但安全性遠遠高于光氣。近年來隨著國內(nèi)碳酸二甲酯工業(yè)的快速發(fā)展,為進一步拓展碳酸二甲酯下游產(chǎn)品消費市場,固體光氣的生產(chǎn)及應(yīng)用得到國內(nèi)眾多碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)及科研院所的重視,產(chǎn)量逐年上升。2003 年我國固體光氣的總生產(chǎn)能力約10000 噸/ 年,產(chǎn)量約 4600 噸,全部采用碳酸二甲酯路線, 消耗碳酸二甲酯約 1400 噸。近年來為提高化工生產(chǎn)安全水平,政府對光氣生產(chǎn)廠點的限制更加嚴格。從長遠來看,作為光氣替代產(chǎn)品的固體光氣將會有一定的發(fā)展空間。預(yù)計 2005 年、2008 年國內(nèi)
23、固體光氣的產(chǎn)量將分別達到6300噸、 10000 噸,屆時將分別消費碳酸二甲酯1900 噸和 3000 噸。農(nóng)藥八十年代后,我國氨基甲酸酯類農(nóng)藥發(fā)展很快,其中消費甲基異氰酸酯的農(nóng)藥品種如甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威均有生產(chǎn)。目前我國上述品種的農(nóng)藥生產(chǎn)除江蘇太倉鮑利葛化工有限公司用碳酸二甲酯生產(chǎn)甲基異氰酸酯外,其它生產(chǎn)廠均用光氣法生產(chǎn)甲基異氰酸酯??傮w上講,我國農(nóng)藥行業(yè)碳酸二甲酯的消費量比較小,總量不會超過600噸。近年,光氣的生產(chǎn)及供應(yīng)渠道均有了較大改進,加上成本上的原因,碳酸二甲酯替代光氣生產(chǎn)氨基甲酸酯類農(nóng)藥方面的應(yīng)用增長受到限制,在農(nóng)藥行業(yè)中碳酸二甲酯的需求量將基本維持現(xiàn)狀。聚碳酸酯(
24、PC)目前 PC生產(chǎn)一般采用兩種方法:即酯交換法和光氣化界面縮聚法。酯交換法是將雙酚A 與過量的碳酸二苯酯 (DPC)在熔融狀態(tài)下進行酯交換和縮聚反應(yīng), 逐步形成高分子產(chǎn)物 - 聚碳酸酯。光氣化界面縮聚法是將雙酚 A 水溶液進行光氣化界面縮聚反應(yīng),合成聚碳酸酯。 DPC的合成一般采用光氣和苯酚反應(yīng)路線,也可使用碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng)合成 DPC,即所謂的非光氣化路線。目前我國 PC生產(chǎn)廠均采用光氣為原料用界面聚合方法生產(chǎn)PC。因此,目前我國在 PC生產(chǎn)中沒有碳酸二甲酯的消耗。從近年國內(nèi)聚碳酸酯項目的發(fā)展動態(tài)看,國內(nèi)一大批科研院所正在大力研究非光法碳酸二苯酯、聚碳酸酯的生產(chǎn)工藝技術(shù),國內(nèi)有計劃建設(shè)
25、非光法聚碳酸酯的設(shè)想,如果得以實施,在 2008 年以后將實現(xiàn)零的突破,一躍成為我國碳酸二甲酯的第一大消費領(lǐng)域,預(yù)計屆時碳酸二甲酯的消費量將達到 20000 噸。 2010 年以后,在國內(nèi)非光法 PC工藝取得突破并實現(xiàn)工業(yè)化的基礎(chǔ)上,我國非光法聚碳酸酯工業(yè)將得到快速的發(fā)展, 從而帶動碳酸二甲酯市場的快速增長, 在今后的聚碳酸酯生產(chǎn)中將逐漸占據(jù)主導地位。預(yù)計未來DMC在生產(chǎn)聚碳酸酯的需求將達到30 萬噸。汽油添加劑汽油添加劑原先是采用 MTBE,但自上世紀 80 年代末以來, 科學家發(fā)現(xiàn) MTBE有一定毒性, 對人的健康有一定的威脅,美國加州已決定在 2002 年底禁止在汽油中使用 MTBE,然
26、而, 若用 DMC取代 MTBE作汽油添加劑,DMC能顯著提高氣油的辛烷值,改善汽油的冷起動性能和加速性能,能促進燃料的充分燃燒,減少尾氣排放量和有害物質(zhì)的排放。 DMC作為燃料添加劑可獲得與 MTBE相近的調(diào)和效果, 且 DMC在氧含量上占優(yōu)勢 (分子中氧含量高達 53%),其添加量是 MTBE的 40。若 DMC取代 MTBE作汽油添加劑成功,將成為最有市場潛力汽油添加劑之一,其需求量將達到6 0萬噸以上。其它領(lǐng)域作為安全環(huán)保的電解液應(yīng)用于鋰離子電池生產(chǎn),是近年來碳酸酯類產(chǎn)品的最重要的用途之一,受到業(yè)內(nèi)的普遍關(guān)注。近年來,我國手機、便攜式計算機、攝像機、照相機等移動電器等產(chǎn)業(yè)得到高速發(fā)展,
27、相應(yīng)地鋰電池的產(chǎn)量及用量也得到大幅度增長。目前國內(nèi)手機容量已達2 億部,便攜式計算機已達130 萬臺。據(jù)業(yè)內(nèi)人士統(tǒng)計, 2003 年僅手機用鋰電池的產(chǎn)量就達到8 億個,年消費碳酸二甲酯- 碳酸二乙酯 - 碳酸甲乙酯三元溶劑約3000噸,按其中 30%為碳酸二甲酯估算,實際消費碳酸二甲酯約1000 噸。另外,碳酸二甲酯還可以用于生產(chǎn)異氰酸酯替代光氣合成異氰酸酯、 聚氨基甲酸酯等方面的應(yīng)用將會進一步擴大。據(jù)了解,日本 Daicel 公司正在建設(shè)世界上第一套利用 DMC生產(chǎn)異氰酸酯的裝置。 還有碳酸二甲酯可替代作涂料和油墨溶劑合成一系列有機中間體,不過在這些領(lǐng)域中的消費尚處于起步的階段, 實際消費量
28、較小, 2003 年僅為 300 噸左右,但從長遠發(fā)展的觀點上看,由于碳酸二甲酯低毒、安全的特性,將來在大幅度降底成本的基礎(chǔ)上, 在這些領(lǐng)域中將會出現(xiàn)一定幅度的增長。預(yù)計, 2005 年、 2008 年碳酸二甲酯在鋰電池及其它領(lǐng)域中的需求量將分別達到 2000 噸和 5000 噸。我國碳酸二甲酯市場消費現(xiàn)狀及預(yù)測如表2-5所示。近年來我國碳酸二甲酯產(chǎn)品的出口得到較快的發(fā)展。 2003 年國內(nèi)有 5 家企業(yè)實現(xiàn)了產(chǎn)品出口,出口量達到 7000 噸,超過了國內(nèi)實際消費量,從而使產(chǎn)品出口成為國內(nèi)碳酸二甲酯產(chǎn)品主要流向,并將使中國成為世界上 DMC主要生產(chǎn)國之一。3、DMC應(yīng)用的研究與開發(fā)近年來,隨著化工生產(chǎn)無毒化和精細化學品的發(fā)展,國內(nèi)外對DMC及其衍生物開發(fā)了許多新的用途,并形成 C1化學的重要分支。3.l DMC 代替光氣作羰基化劑生產(chǎn)烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)ADC是一種性能優(yōu)異尤其是光學性能優(yōu)異的熱固性樹脂。可替代玻璃用
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