GB320-2006工業(yè)用合成鹽酸

?

工業(yè)用合成鹽酸

1范圍

本標準規(guī)定了工業(yè)用合成鹽酸的要求、采樣、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸和貯存、安全。

本標準適用于有氯氣和氫氣合成的氯化氫氣體，用水吸收制得的工業(yè)用合成鹽酸。

3要求

3.1外觀：工業(yè)用合成鹽酸為無色或淺黃色透明液體。

3.2工業(yè)用合成鹽酸應(yīng)付表1給出的指標要求。

表1指標

項目

優(yōu)等品

一等品

合格品

總酸度（以HCl計）的質(zhì)量分數(shù)≥

31.0

鐵（以Fe計）的質(zhì)量分≤

0.002

0.008

0.01

灼燒殘渣的質(zhì)量分數(shù)≤

0.05

0.10

0.15

游離氯（以Cl計）的質(zhì)量分數(shù)≤

0.004

0.008

0.01

砷的質(zhì)量分數(shù)≤

0.0001

硫酸鹽（以SO42-計）的質(zhì)量分數(shù)≤

0.005

0.03

注：砷指標強制

4采樣

4.1產(chǎn)品按批檢驗。生產(chǎn)企業(yè)以每一成品槽或每一生產(chǎn)周期生產(chǎn)的工業(yè)用合成鹽酸為一批。用戶以每次收到的同一批次的工業(yè)用合成鹽酸為一批。

4.2工業(yè)用合成鹽酸從槽車或貯槽中采樣時，宜用GB/T6680中規(guī)定的適宜的耐酸采樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性樣品。生產(chǎn)企業(yè)可將槽車或貯槽內(nèi)的工業(yè)用合成鹽酸混勻后于采樣口采取有代表性樣品，進行檢測。

4.3工業(yè)用合成鹽酸從塑料桶或陶瓷壇中采樣時，按GB/T6678中規(guī)定的采樣單元數(shù)隨機抽樣，拆開包裝，宜采用GB/T6680中規(guī)定的適宜耐酸采樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性樣品。

4.4將采取的樣品混勻，裝于清潔、干燥的塑料瓶或具磨口塞的玻璃瓶中，密封。樣品量不少于500mL。樣品瓶上應(yīng)貼上標簽并注明：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號或生產(chǎn)日期、采樣日期及采樣人。

5試驗方法

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水或相當(dāng)純度的水。

試驗中所需標準溶液、制劑及制品，在沒有其他規(guī)定時，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603規(guī)定制備。

5.1外觀

目視觀察

5.2總酸度的測定滴定法

5.2.1原理

試料溶液以溴甲酚綠為指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。反應(yīng)式如下：

H++OH-→H2O

5.2.2試劑

5.2.2.1氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH）=1mol/L

5.2.2.2溴甲酚綠指示液：1g/L。

5.2.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.2.3.1錐形瓶，100mL（具磨口塞）。

5.2.3.2滴定管，50mL，有0.1mL分度值。

5.2.4分析步驟

5.2.4.1試料

量取約3ml實驗室樣品，置于內(nèi)裝約15ml水并已稱量（精確到0.0001g）的錐形瓶（5.2.3.1）中，混勻并稱量（精確到0.0001g）。

5.2.4.2測定

向試料（5.2.4.1）中加入（2～3）滴溴甲酚綠指示液（5.2.2.2），用氫氧化鈉標準滴定溶液（5.2.2.1）滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。

5.2.5結(jié)果計算

總酸度以氯化氫（HCl）的質(zhì)量分數(shù)ω1計，數(shù)值以%表示，按式（1）計算：

.........(1)

式中：

V——氫氧化鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

C——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M0——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

M——氯化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（M=36.461）。

5.2.6允許差

平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.2%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。

5.3鐵含量的測定1,10-菲啰啉分光光度法

5.3.1原理

用鹽酸羥胺將試料中Fe3+還原成Fe2+，在pH為4.5緩沖溶液體系中，F(xiàn)e2+與1,10-菲啰啉反應(yīng)生成橙紅色絡(luò)合物，用分光光度計測定吸光度。反應(yīng)式如下：

4Fe3++2NH2OH→4Fe2++N2O+4H++H2O

Fe2++3C12H8N2→[Fe（C12H8N2）3]2+

5.3.2試劑

5.3.2.1鹽酸溶液：1+10。

5.3.2.2氨水溶液：1+1。

5.3.2.3鹽酸羥胺溶液：100g/L。

稱取10.0g鹽酸羥胺，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.3.2.4乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH值為4.5。

5.3.2.5鐵標準溶液：0.1g/L。

5.3.2.6鐵標準溶液：0.01g/L。

準確量取鐵標準溶液（5.3.2.5），用水稀釋10倍。該溶液使用前配制。

5.2.3.71,10-菲啰啉溶液：2g/L。

該溶液應(yīng)避光保存，僅使用無色溶液。

5.3.3儀器

一般的實驗室儀器和分光光度計。

5.3.4分析步驟

5.3.4.1標準曲線繪制

5.3.4.1.1按表2量取鐵標準溶液（5.3.2.6）分別置于6個50mL容量瓶中。

表2

鐵標準溶液（5.3.2.6）體積/mL

對應(yīng)鐵質(zhì)量/μg

0

0

2.0

20

4.0

40

6.0

60

8.0

80

10.0

100

5.3.4.1.2向每個容量瓶中加入10mL鹽酸溶液（5.3.2.1），加水至約20mL，用氨水（5.3.2.2）調(diào)至溶液pH值為2～3，然后加入1mL鹽酸羥胺溶液（5.3.2.3）、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.3.2.4）和2mL1,10-菲啰啉溶液(5.3.2.7),用水稀釋至刻度，搖勻。靜置15min。

5.3.4.1.3用適宜的比色皿，在波長510nm處，用空白溶液調(diào)整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.3.4.1.4以鐵含量（μg）為橫坐標，與其對應(yīng)的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.3.4.2試樣溶液制備

量取約8.6mL實驗室樣品，稱量（精確到0.01g）置于內(nèi)裝約50mL水的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5.3.4.3試料

量取10.0mL試樣溶液（5.3.4.2）置于50mL容量瓶中。

5.3.4.4空白試驗

不加試料，加10mL鹽酸（5.3.2.1）采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.3.4.5測定

5.3.4.5.1向試料（5.3.4.3）中加水至約20mL,用氨水（5.3.2.2）調(diào)至溶液pH為2～3，然后加1mL鹽酸羥胺溶液（5.3.2.3）、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.3.2.4）和2mL1,10-菲啰啉溶液（5.3.2.7），用水稀釋至刻度，搖勻。靜置15min。

5.3.4.5.2用適宜的比色皿，在波長510nm處，用空白溶液調(diào)整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.3.5結(jié)果計算

鐵含量以鐵（Fe）的質(zhì)量分數(shù)ω2計，數(shù)值以%表示，按式(2)計算：

........(2)

式中：

m1——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）

m2——由標準曲線上查得的試料中鐵質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克（μg）。

5.3.6允許差

平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.0005%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。

5.4灼燒殘渣的測定重量法

5.4.1原理

蒸發(fā)一份稱好的試料，用硫酸處理，使鹽類轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}，在（800±50）℃下灼燒后，稱量。

5.4.2試劑

硫酸

5.4.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.4.3.1瓷坩堝，100mL

5.4.3.2高溫爐，可控溫度（800±50）℃。

5.4.4分析步驟

5.4.4.1試料

將瓷坩堝（5.4.3.1）在（800±50）℃下灼燒15min，冷卻，置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量（精確到0.0001g）。用此瓷坩堝稱取約50g實驗室樣品（精確到0.01g）。

5.4.4.2測定

小心加熱盛有試料（5.4.4.1）的瓷坩堝（在砂浴上），蒸發(fā)掉大部分試料（最后體積約5mL～10mL），冷卻至室溫，加1mL硫酸（5.4.2）加熱至干，然后將瓷坩堝放入高溫爐（5.4.3.2）中，爐溫控制（800±50）℃，灼燒15min。取出瓷坩堝，冷卻，置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量（精確到0.0001g）。

5.4.5結(jié)果計算

灼燒殘渣以殘渣的質(zhì)量分數(shù)ω3計，數(shù)值以%表示，按式（3）計算：

............(3)

式中：

m3——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m4——灼燒殘渣的質(zhì)量和數(shù)值，單位為克（g）。

5.4.6允許差

平行測定結(jié)果的絕對值之差不大于0.005%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。

5.5游離氯含量的測定滴定法

5.5.1原理

試料溶液加入碘化鉀溶液，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標準滴定游離出來的碘。反應(yīng)式如下：

2I--2e→I2

I2+2S2O32-→S4O62-+2I-

5.5.2試劑

5.5.2.1碘化鉀溶液：150g/L。

稱取15.0g碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.5.2.2硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L

5.5.2.3淀粉指示液：10g/L。

本溶液只能保留兩周。

5.5.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.5.3.1錐形瓶，500mL(具磨口塞)。

5.5.3.2微量滴定管。

5.5.4分析步驟

5.5.4.1試料

量取實驗室樣品約50mL,置于內(nèi)裝約100mL水并已稱量（精確到0.01g）的錐形瓶（5.5.3.1）中，冷卻至室溫，稱量（精確到0.01g）。

5.5.4.2測定

向試料（5.5.4.1）中加10mL碘化鉀溶液（5.5.2.2），塞緊瓶塞搖動，在暗處靜置2min。加1mL淀粉指示液（5.5.2.3），用硫代硫酸鈉標準滴定溶液（5.5.2.2）滴定至溶液藍色消失為終點。

5.5.5結(jié)果計算

游離氯以氯（Cl）的質(zhì)量分數(shù)ω4計，數(shù)值以%表示，按式（4）計算。

...........(4)

式中：

V——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

C——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

m5——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

M——氯的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/L）（M=35.453）。

5.5.6允許差

平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.001%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。

5.6砷含量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法（仲裁法）

5.6.1原理

在酸性介質(zhì)中，用碘化鉀與氯化亞錫將As5+還原為As3+，加鋅粒與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，使As3+進一步還原為砷化氫，被二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液吸收，生成紫紅色膠體溶液，用分光光度計測定吸光度。反應(yīng)式如下：

AsH3+6Ag(DDTC)=6Ag↓+3H(DDTC)+As(DDTC)3

5.6.2試劑和材料

所用試劑均不含砷。

5.6.2.1鹽酸。

5.6.2.2三氧化二砷。

危險——三氧化二砷為劇毒品。

5.6.2.3鋅粒：粒徑（0.5～1）mm。

5.6.2.4碘化鉀溶液：150g/L

稱取15.0g碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.6.2.5氯化亞錫鹽酸溶液：400g/L。

稱取40.0g二水氯化亞錫（SnCl2·2H2O),溶于25mL水和鹽酸75mL（5.6.2.1）混合溶液中。

5.6.2.6砷標準溶液：0.1g/L。

5.6.2.7砷標準溶液：2.5mg/L。

準確量取砷標準溶液（5.6.2.6），用水稀釋40倍。該溶液使用前配制。

5.6.2.8二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液：5g/L。

稱取1.0g二乙基二硫代氨基甲酸銀，溶于吡啶中，用吡啶稀釋至200mL。該溶液保存在密封棕色玻璃瓶中。有效期兩周。

5.6.2.9乙酸鉛棉花。

5.6.3儀器

所有玻璃儀器應(yīng)謹慎地用熱的濃硫酸洗滌，在用水沖洗、干燥。

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.6.3.1定砷器（見圖1）。

5.6.3.2分光光度計

5.6.4分析步驟

警告：試驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。

5.6.4.1標準曲線繪制

每更換一批鋅?；蛐屡渲埔淮味一虼被姿徙y吡啶溶液，應(yīng)重新繪制標準曲線。

5.6.4.1.1

按表3量取砷標準溶液（5.6.2.7），分別置于6個100mL錐形瓶（圖1中a）中。

表3

砷標準溶液（5.6.2.7）/mL

對應(yīng)砷質(zhì)量/μg

0.0

0

1.0

2.5

2.0

5

4.0

10

6.0

15

8.0

20

5.6.4.1.2向每個錐形瓶中加入10mL鹽酸（5.6.2.1），加水至約40mL。

5.6.4.1.3量取5mL二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液（5.6.2.8）置于吸收管（圖1中c）中，并將吸收管（5.6.3.1c）與事先放入乙酸鉛棉花（5.6.2.9）的連接管（圖1中b）連接好。

5.6.4.1.4向每個錐形瓶中加入3mL碘化鉀溶液（5.6.2.4）和2mL氯化亞錫鹽酸溶液（5.6.2.5），混勻后，靜置15min。再加5g鋅粒（5.6.2.3），按圖（見圖1）迅速連接好儀器，反應(yīng)45min。

5.6.4.1.5用適宜的比色皿，在波長540nm處，以空白溶液調(diào)整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.6.4.1.6以砷含量（μg）為橫坐標，與其對應(yīng)的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.6.4.2試料

不加試料，加10mL鹽酸（5.6.2.1），加水至約40mL，采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.6.4.4測定

按5.6.4.1.3～5.6.4.1.5規(guī)定進行。

5.6.5結(jié)果計算

砷含量以砷（As）的質(zhì)量分數(shù)ω5計，數(shù)值以%表示，按式（5）計算：

............(5)

式中：

m6——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m7——由標準曲線上查得的試料中砷的質(zhì)量的數(shù)值，單位微克（μg）。

5.6.6允許差

平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.00005%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。

5.7砷含量的測定砷斑法

5.7.1原理

在酸性溶液中，用碘化鉀和氯化亞錫將As5+還原為As3+，加鋅粒與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，使As3+進一步還原為砷化氫，砷化氫氣體與溴化汞試紙作用時，產(chǎn)生棕黃色的汞砷化物，與標準色斑比較。

5.7.2試劑和材料

所有試劑均不含砷。

5.7.2.1鹽酸

5.7.2.2鋅粒：粒徑（0.5～1）mm。

5.7.2.3碘化鉀溶液：150g/L。

稱取15.0碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.7.2.4氯化亞錫鹽酸溶液：400g/L。

稱取40.0g二水氯化亞錫（SnCl2·2H2O），溶于25mL水和75mL鹽酸（5.6.2.1）混合溶液中。

5.7.2.5砷標準溶液：0.1g/L。

5.7.2.6砷標準溶液：1mg/L。

準確量取砷標準溶液（5.7.2.5），用水稀釋100倍。該溶液使用前配制。

5.7.2.7乙酸鉛棉花。

5.7.2.8溴化汞試紙。

5.7.3儀器

一般的實驗室儀器和定砷器。單位為毫米

5.7.4分析步驟

5.7.4.1試料

稱取約2g實驗室樣品（精確到0.01g），移至100mL錐形瓶中。

5.7.4.2測定

向試料（5.7.4.1）中加入23mL水、4mL鹽酸（5.7.2.1）、5mL碘化鉀溶液（5.7.2.3）和5mL氯化亞錫溶液（5.7.2.4）。室溫下靜置10min。再加2g鋅粒（5.7.2.2），立即按圖（見圖2）將已裝好乙酸鉛棉花（5.7.2.7）和溴化汞試紙（5.7.2.8）的檢定管連接好，于室溫下在暗處放置（1～2）h。

溴化汞試紙所呈顏色淺于或等于標準色斑為合格，深于標準色斑為不合格。

5.7.4.3標準色斑制備

每次測定應(yīng)用時制備標準色斑。

加2g鹽酸（5.7.2.1）（精確到0.01g）和2.0mL砷標準溶液（5.7.2.6）于100mL錐形瓶中，以下按5.7.4.2規(guī)定進行。

5.8硫酸鹽含量的測定比濁法

5.8.1原理

將試料蒸發(fā)至干，用鹽酸溶液溶解殘渣，用甘油-乙醇混合液做穩(wěn)定劑，加入氯化鋇制得懸浮液，用分光光度計測定懸浮液吸光度。

5.8.2試劑

5.8.2.1二水氯化鋇

5.8.2.2甘油-乙醇混合液：1+2。

5.8.2.3鹽酸溶液：1mol/L。

5.8.2.4硫酸鹽標準溶液：0.1g/L。

5.8.3儀器

一般的實驗室儀器和分光光度計。

5.8.4分析步驟

5.8.4.1繪制標準曲線

5.8.4.1.1按表4量取硫酸鹽標準溶液（5.8.2.4）分別置于7個50mL的容量瓶中。

表4

硫酸鹽標準溶液 （5.8.2.4）/mL

對應(yīng)的硫酸鹽質(zhì)量/mg

0

0

2.5

0.25

5.0

0.50

7.5

0.75

10.0

1.00

15.0

1.50

20.0

2.00

5.8.4.1.2向每個容量瓶中分別加入3mL鹽酸溶液（5.8.2.3）和5mL甘油-乙醇混合液（5.8.2.2），用水稀釋至刻度，搖勻。

5.8.4.1.3將容量瓶中的溶液不小心移入盛有0.3g二水氯化鈀（5.8.2.1）的干燥燒杯中，以每秒兩轉(zhuǎn)的速度搖動2min。在室溫下，靜置10min。

5.8.4.1.4用適宜的比色皿，在波長450nm處，用空白溶液調(diào)整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.8.4.1.5以硫酸鹽含量（mg）為橫坐標，對應(yīng)的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.8.4.2試料

稱取約20g實驗室樣品（精確到0.01g），置于蒸發(fā)皿中，在沸水浴上蒸發(fā)至干，冷卻至室溫，加入3mL鹽酸溶液（5.8.2.3）溶解殘留物，全部移入50mL容量瓶中，加5mL甘油-乙醇混合液（5.8.2.2），用水稀釋至刻度，搖勻。

5.8.4.3空白試驗

不加試料，采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.8.4.4測定

5.8.4.4.1將試料（5.8.4.2）小心移入盛有0.3g二水氯化鈀（5.8.2.1）的干燥燒杯中，以每秒兩轉(zhuǎn)的速度搖動2min。在室溫下，靜置10min。

5.8.4.4.2用適宜的比色皿，在波長450nm處，用空白溶液調(diào)整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.8.5結(jié)果計算

硫酸鹽含量以硫酸鹽（SO42-）的質(zhì)量分數(shù)ω6計，數(shù)值以%表示，按式（6）計算：

............(6)

式中：

m8——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m9——由標準曲線查得的試料中硫酸鹽的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）