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文檔簡介
1、第一章第一章 概述概述 3 3. . 說出說出 1010 種你在日常生活中遇到的高分子的名稱。種你在日常生活中遇到的高分子的名稱。 答:滌綸、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、PET、蛋白質、核酸、涂料、塑料、合成纖維 6 6. .下列物質中哪些屬于聚合物?(下列物質中哪些屬于聚合物?(1 1)水; ()水; (2 2)羊毛; ()羊毛; (3 3)肉; ()肉; (4 4)棉花; ()棉花; (5 5)橡膠輪胎; ()橡膠輪胎; (6 6)涂料涂料 答:羊毛、棉花、橡膠輪胎、涂料、肉 7 7. .寫出下列高分子的重復單元的結構式: (寫出下列高分子的重復單元的結構式: (1 1)PEPE; (;
2、(2 2)PSPS; (; (3 3)PVCPVC; (; (4 4)POMPOM; (; (5 5)尼龍; ()尼龍; (6 6)滌綸滌綸 答: (1)PE聚乙烯 CH2CH2 (2)PS聚苯乙烯 (3)PVC聚氯乙烯 (4)POM聚甲醛 OCH2 (5)尼龍聚酰胺 NH(CH2)5CO (6)滌綸聚對苯二甲酸乙二醇酯 P7 8. 寫出下列重復單元的聚合物的一般名稱,指出結構單元和單體單元。 (手寫) 名稱 結構單元 單體單元 H2CCCH3H3COOC 聚甲基丙烯酸甲酯 一樣 一樣 H2CHCH3COOC 聚丙烯酸甲酯 一樣 一樣 NH(CH2)6NHCO(CH)4CO 尼龍-66 NH(
3、CH2)6NH CO(CH)4CO 無 H2CCH3CHCCH2 聚異戊二烯 一樣 一樣 9 9. .用簡潔的語言說明下列術語。用簡潔的語言說明下列術語。 (1 1)高分子; ()高分子; (2 2)鏈節(jié); ()鏈節(jié); (3 3)聚合度; ()聚合度; (4 4)多分散度; ()多分散度; (5 5)網狀結構; ()網狀結構; (6 6)共聚物)共聚物 答: (1)高分子也叫聚合物分子或大分子,具有高的相對分子量,其結構必須是由多個重復單元所組成,并且這些重復單元實際是或概念上是由相應的小分子衍生而來的。 (2)鏈節(jié)是指結構重復單元,重復組成高分子分子結構的最小結構單元。 (3)聚合度是單個聚
4、合物分子所含單體單元的數(shù)目。 (4)多分散性:除了蛋白質、DNA 等外,高分子化合物的相對分子質量都是不均一的 (5)網狀結構是交聯(lián)高分子的分子構造。 (6)共聚物:由一種以上單體聚合而成的聚合物。 1414、平均相對分子質量為、平均相對分子質量為 100100 萬的超高相對分子質量萬的超高相對分子質量 PEPE 的平均聚合度是多少?的平均聚合度是多少? P10010000/2835700 2121、高分子結構有哪些層次?各層次研究的內容是什么?、高分子結構有哪些層次?各層次研究的內容是什么? 答:高分子結構由 4 個層次組成: a、一級結構,、一級結構,指單個大分子內與基本結構單元有關的結構
5、,包括結構單元的化學組成、鏈接方式,構型,支化和交聯(lián)以及共聚物的結構 b、二級結構,、二級結構,指若干鏈節(jié)組成的一段鏈或整根分子鏈的排列形狀。 c、三級結構、三級結構在二級的基礎上許多這樣的大分子聚集在一起而形成的結構,包括結晶結構,非晶結構,液晶結構和取向結構。 d、四級結構,、四級結構,指高分子在材料中的堆砌方式。 2222、什么是高分子的構型?什么是高分子的構象?請舉例說明。、什么是高分子的構型?什么是高分子的構象?請舉例說明。 答:構型是指分子中由化學鍵所固定的原子在空間的排列;高分子鏈由于單鍵內旋轉而產生分子在空間的不同形態(tài)稱為構象。構象與構型的根本區(qū)別在于,構象通過單鍵內旋轉可以改
6、變,而構型無法通過內旋轉改變。 2626、用粗略示意圖表示: (、用粗略示意圖表示: (1 1)線型聚合物)線型聚合物 (2 2)帶短支鏈聚合物)帶短支鏈聚合物 (3 3)交聯(lián))交聯(lián) XXXX 2727、試分析線形、支化、交聯(lián)高分子的結構和性能特點。、試分析線形、支化、交聯(lián)高分子的結構和性能特點。 線形高分子的分子間沒有化學鍵結合,在受熱或受力時可以互相移動,因而線形高分子在適當溶劑中可以溶解,加熱時可以熔融,易于加工成形。 交聯(lián)高分子的分子間通過支鏈聯(lián)結起來成為了一個三錐空間網狀大分子,高分子鏈不能動彈,因而不溶解也不熔融,當交聯(lián)度不大時只能在溶劑中溶脹。 支化高分子的性質介于線形高分子和交
7、聯(lián)(網狀)高分子之間,取決于支化程度。 第三章第三章 鏈式聚合反應鏈式聚合反應 1 1下列烯類單體適于何種機理聚合:自由基聚合,陽離子聚合或陰離子聚合?并說明理由。下列烯類單體適于何種機理聚合:自由基聚合,陽離子聚合或陰離子聚合?并說明理由。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2 解:解:CH=CHCl 適于自由基聚合,Cl 原子是吸電子基團,也有共軛效應, 但均較弱。 CH2=CCl2適于自由基聚合和陰離子聚合。
8、Cl 原子是吸電子基團,也有共軛效應。2 個 Cl 原子的吸電子性足夠強。 CF2=CF2適合自由基聚合, F 原子體積小,結構對稱。 CH2=CHC6H5 與 CH2=CH-CH=CH2可進行自由基聚合、 陽離子聚合以及陰離子聚合。 因為共軛體系 電子的容易極化和流動。 CH2=CHCN 適合自由基聚合和陰離子聚合。-CN 是吸電子基團,并有共軛效應。 CH2=C(CN)2適合陰離子聚合。2 個-CN 是強吸電子基團。 CH2=C(CH3)2適合陽離子聚合。CH3為供電子基團,CH3與雙鍵有超共軛效應。 CH2=C(CN)COOR 適合陰離子聚合,兩個吸電子基的吸電子性很強。 CH2=CCH
9、3COOR 適合自由基聚合和陰離子聚合。因為是 1,1 二取代基,甲基體積較小,COOR 為吸電子基,甲基為供電子基,均有共軛效應。 2 2判斷下列烯類能否進行自由基聚合,并說明理由。判斷下列烯類能否進行自由基聚合,并說明理由。 CH2=C(C6H5)2 ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3 CH3CH=CHCOOCH3 解:解:CH2=C(C6H5)2不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為取代基空間阻礙大,只能形成二聚體。 ClCH=CHCl 不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為單體結構
10、對稱,1,2 二取代基造成較大空間阻礙。 CH2=C(CH3)C2H5不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于雙鍵電荷密度大不利于自由基的進攻,且易轉移生成烯丙基型較穩(wěn)定的自由基,難于再與丙烯等加成轉變成較活潑的自由基,故得不到高聚物。 CH3CH=CHCH3不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為位阻大,且易發(fā)生單體轉移生成烯丙基穩(wěn)定結構。 CH2=C(CH3)COOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是 1,1 二取代基,甲基體積小,均有共軛效應。 CH2=CHOCOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為 OCOCH3有吸電子誘導效應和供電子共軛效應,但這兩種效應都很
11、弱。 CH3CH=CHCOOCH3 不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物 。由于是 1,2 二取代基,空間阻礙大。 3.書 P406 答案(缺分析) 1111、什么叫鏈轉移反應?有幾種形式?對聚合速率和相對分子質量有何影響?什么叫鏈轉移什么叫鏈轉移反應?有幾種形式?對聚合速率和相對分子質量有何影響?什么叫鏈轉移常數(shù)?與鏈轉移速率常數(shù)的關系?常數(shù)?與鏈轉移速率常數(shù)的關系? 答:鏈轉移反應:指活性鏈自由基與聚合物反應體系中的其他物質分子之間發(fā)生的獨電子轉移并生成大分子和新自由基的過程 通常包括鏈自由基向單體、向引發(fā)劑、向溶劑、向大分子的轉移反應。 對聚合速率和相對分子質量影響相反 第 64 頁 1
12、313、在自由基聚合中,為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接,且所得的聚合物在自由基聚合中,為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接,且所得的聚合物多為無規(guī)立構?多為無規(guī)立構? 答:由于電子效應和空間位阻效應,按頭尾方式連接的單體單元更穩(wěn)定,因此聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接。 由于自由基聚合的鏈增長活性中心,鏈自由基周圍存在不定向因素,因此空間構型沒有選擇性,是隨機的,因此得到聚合物為無規(guī)立構。 14.14.已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時,所得聚苯乙烯的相對分子質量比一般本體已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時,所得聚苯乙烯的相對分子質量比一般本體聚合要低。
13、但當乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的相對分子質量要比相應條件聚合要低。但當乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的相對分子質量要比相應條件下本體聚合所得的要高,試解釋之。下本體聚合所得的要高,試解釋之。 答:加少量乙醇時,聚合反應還是均相的,乙醇的鏈轉移作用會使分子量下降。當乙醇量增加到一定比例后,聚合反應是在不良溶劑或非溶劑中進行,出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象,從而造成產物的分子量反比本體聚合的高。 2020單體(如苯乙烯)在儲存和運輸過程中,常需加入阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑?單體(如苯乙烯)在儲存和運輸過程中,常需加入阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑?若取混有阻聚劑的單體聚合,將
14、會發(fā)生什么后果?若取混有阻聚劑的單體聚合,將會發(fā)生什么后果? 答:單體在聚合反應以前通常要通過蒸餾或萃取先除去阻聚劑,否則需使用過量引發(fā)劑。當體系中存在阻聚劑時,在聚合反應開始以后(引發(fā)劑開始分解) ,并不能馬上引發(fā)單體聚合,必須在體系中的阻聚劑全部消耗完后,聚合反應才會正常進行,即存在誘導期。 22.22. 工業(yè)上用自由基聚合產生的大品種有哪些?試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件工業(yè)上用自由基聚合產生的大品種有哪些?試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。 答:PS 聚苯乙烯:以苯,乙烯為原料,ALCL3 ,金屬氧化物為催化劑進行本體聚合制得 PE 聚乙烯:用金屬茂作催化劑引發(fā)聚合 PVC:聚氯
15、乙烯;以電石為原料,與氯化氫反應,經過本體聚合制得 PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯:在單體 MMA 加入引發(fā)劑,增塑劑紫外吸收劑懸浮聚合得到。 23. 23. 簡要解釋下列名詞,并指出它們之間的異同點。簡要解釋下列名詞,并指出它們之間的異同點。 (1)本體聚合;懸浮聚合;乳液聚合; (2)溶液聚合;淤漿聚合;均相聚合;沉淀聚合。 答: (1)本體聚合是不加其他介質,只有單體本身在引發(fā)劑熱光輻射的作用下進行的聚合; 懸浮聚合是通過強力攪拌并在分散劑的作用下,把單體分散成無數(shù)的小液滴懸浮于水中,由油溶性引發(fā)劑引發(fā)而進行的聚合反應; 乳液聚合是在乳化劑的作用下并借助于機械攪拌,使單體在水中分散成乳液狀,
16、由水溶性引發(fā)劑引發(fā)而進行的聚合反應 (2)溶液聚合是將單體和引發(fā)劑溶于適當溶劑中進行的聚合反應; 淤漿聚合是催化劑(引發(fā)劑)和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑(稀釋劑)的聚合反應; 生成的聚合物溶于單體的聚合叫均相聚合; 聚合產物不溶于單體的聚合叫沉淀聚合。 28. 34.34.寫出合成熱塑性彈性體寫出合成熱塑性彈性體 SBSSBS 的一種方法。的一種方法。 解:合成 SBS 熱塑彈性體的主要方法有(選其一即可) A用雙官能催化劑經二步法合成 CCH2C6H5C6H5CH2CLiC6H5C6H5LiCH2CHCHCH2+2n CCH2C6H5C6H5CH2CC6H5C6H5CH2CHCHCH2C
17、H2CHCHCH2Lin-1 SBS樹 脂 CH2CHCHCH2LiCH2CHCHCH2 n-12mCH2CHC6H5終止 B偶聯(lián)法 nCH2CH+R-Li+C6H5RCH2CHCH2C6H5CHLi+C6H5n-1mCH2CHCHCH2 RCH2CHCH2CHCHCH2CH2C6H5CHCHCH2Li+nm-1 2RCH2CHCH2CHCHCH2CH2C6H5CHCHCH2Li+SBS樹 脂 nm-1Br(CH2)6Br C用單官能團催化劑經三步法或二步法合成 nCH2CH+RLiC6H5CH2CH-Li+C6H5CHCH2RC6H5n-1mCH2CHCHCH2 RCH2CHCH2C6H5C
18、HCHCH2CH2CHCHCH2-Li+nm-1 SBS樹 脂 nCH2CHC6H5 終止 或第二步同時加入丁二烯和苯乙烯,利用丁二烯優(yōu)先聚合的特定形成漸變型的 SBS 樹脂。 36. 36. 有一正在進行聚合反應的苯乙烯聚合體系,請用最直觀、方便的實驗方法判斷該體系是有一正在進行聚合反應的苯乙烯聚合體系,請用最直觀、方便的實驗方法判斷該體系是自由基、陽離子還是陰離子聚合類型。自由基、陽離子還是陰離子聚合類型。 答:若反應液呈深藍(紫)或紅色,則反應為陰離子聚合。 在體系中投入 DPPH,反應終止則為自由基聚合,否則為離子型聚合;若為離子型聚合,在體系中通入 CO2,若反應終止為陰離子聚合,無
19、變化則為陽離子聚合。 3737 試從單體、引發(fā)劑,聚合方法及反應的特點等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應試從單體、引發(fā)劑,聚合方法及反應的特點等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應進行比較。進行比較。 答:單體 自由基聚合的單體為弱吸電子基的烯類單體,共軛單體;陽離子聚合的單體為推電子取代基的烯類單體,共軛單體,易極化為負電性的單體;陰離子聚合的單體為吸電子取代基的烯類單體,共軛單體,易極化為正電性的單體。 引發(fā)劑 自由基聚合:過氧化物,偶氮化物,氧化還原體系;陽離子聚合:Lewis 酸,質子酸,陽離子生成物,親電試劑;陰離子聚合:堿金屬,有機金屬化合物,碳負離子生成物,親核試劑。 聚合方
20、法 自由基聚合:本體,溶液,懸浮,乳液;陽離子聚合:本體,溶液;陰離子聚合:本體,溶液。 反應特點 自由基聚合:慢引發(fā),快增長,速終止;陽離子聚合:快引發(fā),快增長,易轉移,難終止;陰離子聚合:快引發(fā),慢增長,無終止。 聚合反應類型 比較項目 自由基聚合 陽離子聚合 陰離子聚合 單體 帶有吸電子取代基的乙烯基單體特別是取代基和雙鍵發(fā)生共軛的單體 帶有供電子取代基的乙烯基單體,共軛單體及某些羰基和雜環(huán)化合物 帶有吸電子取代基的乙烯基單體,共軛單體及某些羰基和雜環(huán)化合物 引發(fā)劑 易分解產生自由基的試劑 親電試劑 親核試劑 活性中心 C 通常為C 鏈終止方式 常為雙基終止 常為單基終止 常為單基終止
21、表觀活化能 較大 較小 較小 阻聚劑 能產生自由基或與活性鏈形成穩(wěn)定結構的試劑 親核試劑 親電試劑 聚合實施方法 本體,懸浮溶液或乳液 通常為本體和溶液 通常為本體和溶液 聚合反應溫度 較高 較低 較低 聚合物分子量與聚合時間關系 分子量與聚合時間無關 分子量與聚合時間無關 分子量隨聚合時間延長而增大 溶劑類型的影響 影響反應速度,不影響聚合物結構 對聚合反應速度和聚合物結構均有很大影響 41 何謂 Ziegler-Natta 催化劑?何謂定向聚合?兩者有什么關系?有哪些方法可生成立構規(guī)整性聚合物? 解:Ziegler-Natta 催化劑是指由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩部分組成的,可引發(fā)聚烯烴聚合生
22、成立構規(guī)整的聚合物的一類催化劑。其中主催化劑是- 族過渡金屬化合物,共引發(fā)劑是-族的金屬化合物。 定向聚合指以形成立構規(guī)整聚合物為主的聚合過程。 Ziegler-Natta 催化劑可用于定向聚合。但不一定所得聚合物全部是有規(guī)聚合物。 用配位聚合的方法 用 Ziegler-Natta 催化劑 42. 42. 聚乙烯有幾種分類方法?這幾種聚乙烯在結構和性能上有何不同?他們分別是由何種方聚乙烯有幾種分類方法?這幾種聚乙烯在結構和性能上有何不同?他們分別是由何種方法產生的?法產生的? 答:答:聚乙烯有多種分類方法:聚乙烯有多種分類方法: (1) 按聚乙烯的密度分 可分為高密度聚乙烯(HDPE) 、低密
23、度聚乙烯(LDPE)和線型低密度聚乙烯(LLDPE)三種。其分子結構各不相同,高密度聚乙烯分子為線型結構,很少支化;低密度聚乙烯分子中有長鏈,分子間排列不緊密;線型低密度聚乙烯分子中一般只有短支鏈存在。 (2) 按生產方法分 可分為低壓法聚乙烯(生產壓力(1)(3) 11. 11. 敘述聚合物結晶的主要類型及其形成條件?敘述聚合物結晶的主要類型及其形成條件? 答: 根據(jù)結晶條件不同,分為、伸直鏈晶片、 (1)單晶:一般聚合物的單晶只能從極稀溶液(質量濃度小于 0.01wt%)中緩慢結晶而成。 (2)球晶:從濃溶液中析出或由熔體冷卻時形成的。 (3)伸直鏈晶片:主要形成于極高壓力下,還有外力下。
24、 (4)纖維狀晶片:在流動場的作用和適當?shù)臈l件下。 (5)串晶:形成于外力下。 12.12.用什么事實可以證明結晶聚合物中有非晶態(tài)結構?用什么事實可以證明結晶聚合物中有非晶態(tài)結構? 答: (1)X 射線衍射圖同時存在銳利衍射峰和彌散峰; (2)實際結晶樣品的密度小于按晶胞尺寸計算的完全結晶的聚合物密度。 13、比較下列物質的結晶的難易程度 (1)PEPVCPS (2)聚己二酸乙二醇酯聚對苯二甲酸乙二醇酯聚間苯二甲酸乙二醇酯 提示:根據(jù)聚合物的規(guī)整性、柔順性判斷 1515、聚乙烯和聚丙烯都是有一定剛性的半透明塑料,為什么、聚乙烯和聚丙烯都是有一定剛性的半透明塑料,為什么 65%65%乙烯和乙烯和
25、 35%35%丙烯的無規(guī)共聚物丙烯的無規(guī)共聚物卻是柔軟且透明的橡膠?卻是柔軟且透明的橡膠? 答: 16. 20. 2121、排出下列聚合物熔點順序,并給予解釋排出下列聚合物熔點順序,并給予解釋 (1 1)聚對苯二甲酸乙二醇酯()聚對苯二甲酸乙二醇酯(2 2)聚丙烯()聚丙烯(3 3)聚乙烯()聚乙烯(4 4)聚四氟乙烯()聚四氟乙烯(5 5)聚乙二醇()聚乙二醇(6 6)聚甲醛(聚甲醛(7 7)尼龍)尼龍 6666 答:原方案: (7)(6)(1)(2)(4)(3)(5) 現(xiàn)方案: (4)(7)(6)(1)(2)(3)(5) 提示:比較分子間力及柔順性、 課本題目:(1 1)聚對苯二甲酸乙二醇
26、酯()聚對苯二甲酸乙二醇酯(2 2)聚丙烯()聚丙烯(3 3)聚四氟乙烯)聚四氟乙烯(4 4)聚乙二醇)聚乙二醇(5 5)聚甲)聚甲醛醛(6 6)天然橡膠)天然橡膠 2323 列出下列單體所組成的聚合物熔點順序,并說明理由列出下列單體所組成的聚合物熔點順序,并說明理由 (1 1)CH3CH3CH=CH2 CH=CH2 (2 2)CH3CH3CH2CH2CH=CH2 CH=CH2 (3 3)CH2=CH2 CH2=CH2 (4 4)CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH= CH2CH= CH2 答: (答: (4)()(2)()(1)()(3) 比較柔順性:柔順性大的,熔點低比較柔順性:柔順性
27、大的,熔點低? 答:(1)(3)(2)(4) 原因:Tm=H/S, H 和S 為摩爾熔化熱和摩爾融化熵。凡是使H 增大(相當于分子間作用力增強)或S 減?。ㄏ喈斢谌犴樞詼p小)的因素都使高分子的熔點 Tm 升高。由于柔順性(1)(3)(2)(3)(2)(4)。 第七章第七章 聚合物的性質聚合物的性質 1 1、下列哪種聚合物有明顯的氫鍵、下列哪種聚合物有明顯的氫鍵? ? (1 1)天然橡膠天然橡膠 (2 2)高密度聚乙烯高密度聚乙烯 (3 3)聚對苯二甲酸乙二醇酯聚對苯二甲酸乙二醇酯 (4 4)尼龍尼龍 6 6 (5 5)聚聚乙烯醇乙烯醇 (6 6)纖維素)纖維素 答:4、5、6 3,解釋產生下列
28、現(xiàn)象的原因: (1) 、 (2) 4 4、試指出下列結構的聚合物,其溶解過程各有何特征?(試指出下列結構的聚合物,其溶解過程各有何特征?(1 1)非極性非晶態(tài)聚合物; ()非極性非晶態(tài)聚合物; (2 2)非極性晶態(tài)聚合物; (非極性晶態(tài)聚合物; (3 3)低交聯(lián)度的聚合物)低交聯(lián)度的聚合物 解 (1)非極性非晶態(tài)聚合物易溶于溶度參數(shù)相近的溶劑; (2)非極性晶態(tài)聚合物難溶,選擇溶度參數(shù)相近的溶劑,且升溫至熔點附近才可溶解; (3)低交聯(lián)度聚合物只能溶脹而不能溶解。 7 7,尼龍,尼龍- -n n 是結晶性高分子是結晶性高分子 1111, 1313, 1414(3)尼龍6 nNH CH2 5CO
29、 NH CH2 5COn 1 用水作引發(fā)劑屬于逐步聚合。 2 用堿作引發(fā)劑屬于連鎖聚合。 尼龍66 nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合 1818、畫出非晶態(tài)聚合物的溫度畫出非晶態(tài)聚合物的溫度-形變曲線示意圖,說明三種力學狀態(tài)和兩熱轉變的分子機形變曲線示意圖,說明三種力學狀態(tài)和兩熱轉變的分子機理。理。 答: 玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學三態(tài)。 由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉變區(qū),玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉變的溫度稱為玻璃化轉變溫度(glass temperature),以 Tg
30、 表示。 當溫度升到足夠高時,在外力作用下,由于鏈段運動劇烈,導致整個分子鏈質量中心發(fā)生相對位移,聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w,其形變不可逆,這種力學狀稱為粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉變的溫度稱為粘流溫度,以 Tf 表示,其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉變區(qū)。分子量越大,Tf 越高。交聯(lián)聚合物由于分子鏈間有化學鍵連接,不能發(fā)生相對位移,不出現(xiàn)粘流態(tài)。 2929. .畫出晶態(tài)聚合物畫出晶態(tài)聚合物的形變溫度的形變溫度曲線示意圖曲線示意圖,并說明與非晶態(tài)聚合物有何不同?,并說明與非晶態(tài)聚合物有何不同? 答: 晶態(tài)聚合物與非晶態(tài)聚合物的不同點: (1)當結晶度小于 40%是,尚能觀察到 Tg。當結晶度大于 40%,Tg 就不明顯或觀察不到。 (2)從 Tg 到 Tm 這段溫度不是高彈態(tài)而是由于結晶的彈性變差,變?yōu)槠じ飸B(tài)。 (3)一
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