中藥化學三萜皂苷實例總結

1、中藥化學三萜皂苷實例總結堿性由強到弱的一般順序：胍基季銨堿N-烷雜環(huán)脂肪胺芳香胺N-芳雜環(huán)酰胺吡咯不同類型黃酮苷元在水中的溶解行為：花色素二氫黃酮異黃酮黃酮（醇）查耳酮1）黃酮（醇）、查耳酮為平面型分子，分子與分子排列緊密，分子間引力較大，故難溶于水；2）二氫黃酮（醇）非平面型分子，分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，故溶解度稍大；3）花色素為離子型結構，具有鹽的通性，親水性較強，在水中的溶解度較大。黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液。酸性由強至弱的順序：7，4-二OH7-或4-0H一般酚羥基5-OH?？疾鞊]發(fā)油的化學常數(shù)：酸值、酯值和皂化值。（

2、1）酸值：是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標。以中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。（2）酯值：是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標。以水解1g揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。（3）皂化值：是代表揮發(fā)油中游離羧酸、酚類成分和結合態(tài)酯總量的指標。以皂化1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是酸值和酯值之和?？疾煊绊懮飰A旋光性的因素。生物堿的旋光性受手性碳原子的構型、測定溶劑、pH、溫度及濃度等的影響。麻黃堿在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋；煙堿中性條件下呈左旋，在酸性條件下呈右旋。答案解析（見PPT）光譜方法縮寫作用質譜MS可用于確定分子量及求算分子式和提供

3、其他結構碎片信息紅外光譜IR提供官能團信息紫外光譜UV主要用于推斷化合物的骨架類型核磁共振1H-NMR，13C-NMR提供質子（碳原子）的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團的信息，用于結構測定植 物 類 型科 屬雙子葉植物（多見，已知有50多個科的120多個屬）如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三棵針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等單子葉植物如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等裸子植物如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等

4、植物如煙堿存在于蕨類植物中,麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔蘚類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡單的吲哚類生物堿。藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。生物堿類型二級分類結構代表化合物吡啶類生物堿簡單吡啶類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿莨菪烷類生物堿莨菪堿、古柯堿異喹啉類生物堿簡單異喹啉類薩蘇林芐基異喹啉類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素原小檗堿類小檗堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風藤堿吲哚類生物堿簡單吲哚類大青素B、靛青苷色胺吲哚類吳茱萸堿單萜吲哚類士的寧、利血平雙吲哚類長春堿、長春新堿有機胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿影響因素典型化合物

5、雜化方式四氫異喹啉>異喹啉電性效應苯異丙胺>麻黃堿>去甲麻黃堿（誘導效應）胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱（共軛效應）空間效應莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿氫鍵效應鉤藤堿>異鉤藤堿分類代表化合物五碳醛糖D- 木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-雞納糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸苷的分類按苷元的化學結構可分：香豆素苷、黃酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。按苷在植物體內的存在狀態(tài)可分：原生苷與次生苷。按苷鍵原子的不同可將苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最為常見。按連接糖基的

6、數(shù)目可分：單糖苷、二糖苷、三糖苷等。按連接糖鏈的數(shù)目可分：單糖鏈苷、雙糖鏈苷等；按其來源分類可分：人參皂苷、柴胡皂苷等。按苷的生理作用分類：如強心苷。按苷的特殊物理性質分類：如皂苷。按苷鍵原子分類總結：類型含義代表性化合物氧苷醇苷通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星環(huán)苷酚苷通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻苷、水楊苷氰苷主要指一類-羥基氰的苷苦杏仁苷酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相連的苷山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸吲哚苷吲哚醇與糖的端基碳相連的苷靛苷硫苷糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷蘿卜苷、芥子苷氮苷通過氮原子與糖的端基碳相連的苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以C原子與苷元

7、的C原子相連的苷蘆薈苷、牡荊素簡單香豆素僅在苯環(huán)有取代基的香豆素類傘形花內酯、七葉內酯、七葉苷、白蠟素、白蠟樹苷呋喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成呋喃環(huán)結構補骨脂內酯、紫花前胡內酯（6,7-呋喃香豆素）；異補骨脂內酯（白芷內酯）（7,8-呋喃香豆素）吡喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成吡喃環(huán)結構花椒內酯、紫花前胡素（6,7-吡喃香豆素）；邪蒿內酯、白花前胡丙素（7,8-吡喃香豆素）異香豆素香豆素的異構體茵陳炔內酯、仙鶴草內酯其他香豆素-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素沙葛內酯、黃檀內酯中藥主要黃酮類成分 結構特點 主要生理活性 黃芩黃芩苷、漢黃芩苷、黃芩素、漢黃芩素 均屬黃酮類化合物。漢黃芩苷（素）在5位有甲氧基 黃

8、芩苷具有抗菌、消炎、降轉氨酶等作用 葛根大豆素、大豆苷、葛根素 均屬異黃酮類化合物。大豆苷為氧苷、葛根素為碳苷 葛根總黃酮具有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用 銀杏葉山奈酚類、槲皮素類、木犀草素類、二粒小麥黃酮、兒茶素類、 雙黃酮類（總黃酮醇苷、萜類內酯） 分類較多 銀杏黃酮類化合物具有擴張冠狀血管和增加腦血流量作用,銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑 中藥主要黃酮類成分 結構特點 主要生理活性 槐花蘆丁、槲皮素 （總黃酮） 均屬黃酮醇類化合物 蘆丁可治療毛細血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑 陳皮橙皮苷 屬二氫黃酮類化合物 （用途同蘆?。?滿山紅杜鵑素、8-去甲基杜鵑素、山

9、奈酚、槲皮素、楊梅素、金絲桃苷、異金絲桃苷等 分類較多，主要成分杜鵑素屬二氫黃酮類化合物 杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于治療慢性支氣管炎 黃芩苷幾乎不溶于水；遇三氯化鐵顯綠色，遇乙酸鉛生成橙紅色沉淀；溶于堿水及氨水初顯黃色，不久則變?yōu)楹谧厣凰夂箫@綠色。蘆丁蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，性質不太穩(wěn)定，暴露在空氣中能緩緩氧化變?yōu)榘岛稚趬A性條件下更容易被氧化分解，堿性溶液提取時加入硼砂（硼酸鹽）保護。橙皮苷幾乎不溶于冷水；與三氯化鐵、金屬鹽類反應顯色或生成沉淀，與鹽酸-鎂粉反應呈紫紅色。杜鵑素與鹽酸-鎂粉反應呈粉紅色，加熱后變成玫瑰紅色，與三氯化鐵（FeCl3）反應呈草綠色。分類主要化合物 性質

10、 無環(huán)單萜香葉醇（牻牛兒醇） 具有似玫瑰香氣，可制香料；可與無水氯化鈣形成結晶性分子復合物；具有抗菌、驅蟲等作用單環(huán)單萜薄荷醇（左旋體習稱薄荷腦） 薄荷揮發(fā)油主要成分；直接冷凍法制備；具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。雙環(huán)單萜龍腦 具升華性，有清涼氣味；具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用三環(huán)單萜（少見） 倍半萜：分類主要化合物應用鏈狀倍半萜合歡醇（法尼醇）一種名貴香料單環(huán)倍半萜青蒿素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環(huán)倍半萜馬桑毒素、羥基馬桑毒素 治療精神分裂癥薁類，如莪術醇具有抗腫瘤活性三環(huán)倍半萜環(huán)桉醇有很強的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二萜：分類 主要化合物應用無

11、環(huán)二萜 植物醇葉綠素的組成成分，也是維生素E和K，的合成原料。單環(huán)二萜 維生素A動物肝臟中，特別是魚肝中含量更豐富雙環(huán)二萜 穿心蓮內酯具有抗菌、消炎作用銀杏內酯治療心腦血管疾病三環(huán)二萜 雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內酯及16-羥基雷公藤內酯醇雷公藤甲素對乳癌和胃癌細胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內酯醇具有較強的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四環(huán)二萜 甜菊苷在醫(yī)藥、食品工業(yè)廣泛應用。但近來甜菊苷有致癌作用的報道，美國及歐盟已禁用?？偨Y： 中藥主要成分結構類型主要生物活性紫杉紫杉醇三環(huán)二萜類具有很強的抗癌活性穿心蓮穿心蓮內酯、新穿心蓮內酯、14-去氧穿心蓮內酯、脫水穿心蓮內酯等二萜內

12、酯或二萜內酯苷類抗炎龍膽獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽苦苷等裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等 單萜類及其含氧衍生物莪術吉馬酮、莪術醇、莪術二醇、莪術酮及莪術二酮等倍半萜類莪術二酮對宮頸癌有較好的療效作用（一）常用的生物堿沉淀試劑2.顯色反應常用的生物堿顯色劑三）蒽醌顯色反應反應名稱反應試劑適用類型顏色變化Feigl反應醛類+鄰二硝基苯醌類及其衍生物生成紫色化合物無色亞甲藍顯色試驗無色亞甲藍乙醇溶液苯醌類及萘醌類白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點Borntrager反應 堿性溶液羥基醌類顯紅至紫紅色反應名稱反應試劑適用類型顏色變化KestingCraven反應含有活性次甲基試劑

13、（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液醌環(huán)上有未被取代的位置的苯醌及萘醌類呈藍綠色或藍紫色與金屬離子的反應含Pb2+、Mg2+等金屬離子的溶液（如醋酸鎂）中含有-酚羥基或鄰二酚羥基結構的蒽醌類化合物-OH的位置和數(shù)目不同，呈現(xiàn)不同顏色三氯化鐵反應。顯色反應適用結構還原反應鹽酸-鎂粉反應 黃酮（醇）、二氫黃酮（醇） 四氫硼鈉（鉀）反應二氫黃酮類專屬顯色反應金屬絡合反應鋁鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基鉛鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基鋯鹽 3-或5-OH，5-OH加枸櫞酸褪色鎂鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基氯化鍶鄰二酚羥基反應類型三萜皂苷甾體皂苷醋酐-濃硫酸（Liebermann-Bur

14、chard）反應呈紅或紫色最終呈藍綠色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反應加熱至呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙訜嶂脸始t色至紫色反應名稱反應試劑顏色現(xiàn)象Legal反應3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2molL氫氧化鈉溶液（吡啶溶液中進行）呈深紅色并漸漸退去Raymond反應間二硝基苯乙醇溶液和20%氫氧化鈉（在50%乙醇溶液中進行）呈紫紅色Kedde反應3，5 -二硝基苯甲酸試劑（A液：2%3，5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2molL氫氧化鉀溶液，用前等量混合）呈紅色或紫紅色Baljet反應苦味酸試劑（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合）呈現(xiàn)橙色或橙紅色方法試劑裂解部位特點及注意事項溫和酸水解0.020.05mol/L鹽酸或硫酸苷元和-去氧糖之間、-去氧糖與-去氧糖之間的糖苷鍵-去氧糖與-羥基糖、-羥基糖與-羥基糖之間的苷鍵不易斷裂；條件溫和，對苷元的影響較?。豢墒剐蛷娦能账鉃檐赵吞?；此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黃強心苷類的水解強烈酸水解35%的鹽酸或硫酸所有苷鍵適合于型和型強心苷水解；常引起苷元結構的改變，失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元氯化氫-丙酮法1%氯化氫的丙酮溶液具有C-2羥基和C-3羥基的苷適合于多數(shù)型強心苷的水解；并非所有能溶于丙酮的強心苷都可用此法進行酸水解中藥主要黃酮類成分 結構特點 黃芩黃