天然膠和合成聚異戊二烯橡膠聚合物的直接測定（二）

1、天然膠和合成聚異戊二烯橡膠聚合物的直接測定（二） 5.2.2.2.1 酚酞乙醇指示劑溶液(10g/l) 將10g酚酞溶解在500 ml的乙醇中，稀釋至1 l。 5.2.2.2.2 鉻酸消化混合液 將200g (cro3)溶解于500ml水中，加150ml硫酸溶液，混勻。 5.2.2.2.3 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(naoh)=0.1mol/l 按gb/t601中4.1的規(guī)定制備和標(biāo)定。 5.2.2.3 分析步驟 5.2.2.3.1 硫化橡膠制品 稱取足夠量的樣品，切成0.5mm厚，使之含有約0.3g。把樣品松散的小包在濾紙里，按4.8.5所述總抽出物測定操作舉行抽提，或稱取約0.1g樣品(精確至0.0

2、001g)，不用濾紙包，按丁酮迅速回流加熱操作(見4.8.10.3)舉行抽提。抽提后在100烘箱中干燥樣品1 h。 注：樣品應(yīng)切成不大于0.5mm厚的片，由于有些物質(zhì)例如未硫化的nr或ir膠切的太厚就不行能被氧化混合物徹低氧化或硝化。 5.2.2.3.2 未硫化膠或再生膠制品 稱取足夠量的樣品，切成0.5mm厚，使之含大約0.2g異戊二烯。若疑惑材料含有礦物橡膠或油膏，按容易的已知配方硫化該材料，按總抽出物的操作(4.8.5)或丁酮迅速回流操作(見4.8.10.3)來抽提硫化膠樣。在100烘箱中干燥樣品1h。 注：欠硫的橡膠制品不應(yīng)用抽提。未硫化的生膠或生膠制品應(yīng)按4. 8.3.4或4.8.1

3、0.3所述辦法用抽提。未硫化橡膠或橡膠制品應(yīng)壓成所需要的厚度，在這種狀況下就不會(huì)產(chǎn)生因?yàn)橄鹉z聚合物的過分破裂而引起的發(fā)粘現(xiàn)象，推舉用法相等或幾乎相等速度的煉膠機(jī)滾筒。應(yīng)當(dāng)心測定消化后的反應(yīng)混合物以探查未反應(yīng)樣品的存在。反應(yīng)1h后若仍存在未反應(yīng)的樣品，則要舉行重復(fù)測定。 5.2.2.3.3 加700 ml900 ml水在蒸汽發(fā)生瓶a(圖7a)中，放少量水使足以浸沒接收瓶中迎接管h的末端。在消化燒瓶c外面刻一個(gè)指明瓶內(nèi)裝75 ml液體時(shí)液面的標(biāo)志，在消化燒瓶中加50 ml1 ml的鉻酸消化混和液。提起蒸汽管b，投入按5.2.2.3.1或5.2.2.3.2抽提過的樣品到消化燒瓶中，放回蒸汽管，上緊接

4、頭。把消化瓶外面燒杯中的水加熱至沸，繼續(xù)煮沸1h，移開噴燈和燒杯。 注：在把樣品轉(zhuǎn)移到消化燒瓶中以前沒須要除去定量濾紙，由于少量纖維素的干擾是微乎其微的。 5.2.2.3.4 在消化期間，除去塞子，加熱蒸汽發(fā)生燒瓶a，直到水沸騰，在消化結(jié)束時(shí)，蓋上塞子和蒸汽發(fā)生燒瓶嘴上的導(dǎo)出管，調(diào)節(jié)燃燒器至最大火焰，通蒸汽到消化燒瓶c中，當(dāng)消化燒瓶內(nèi)的液體體積增強(qiáng)至約75 ml，減小燒瓶下的火焰，以保持消化燒瓶內(nèi)液體體積為75 ml。繼續(xù)蒸餾直至在接收燒瓶h中收集有500 ml液體，移去加熱器，立即移開收集燒瓶和應(yīng)接管g，通過洗瓶用水沖洗應(yīng)接管，洗液收集在接收瓶中。 5.2.2.3.5 調(diào)整接收瓶中液體溫度至

5、255，7a所示，把充氣裝置1裝入接收瓶h中，同時(shí)銜接到真空管中，以約2 l/min的抽氣速度抽真空30 min，除去橡膠管，松開兩孔塞，用洗瓶中的水沖洗塞子和玻璃管，洗液收集在接收瓶中。把酚酞乙醇指示液加到接收瓶中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.2.2.3)溶液滴定。 警告：所推舉的溫度范圍，儀器類型和空氣流速下，已經(jīng)討論了抽氣期間和的損耗率，這些因素的任何變幻可導(dǎo)致分析結(jié)果的誤差。 5.2.2.3.6 空白實(shí)驗(yàn) 按5.2.2.3.35.2.2.3.5所述實(shí)驗(yàn)步驟，用法同樣量的全部試劑舉行一個(gè)空白試驗(yàn)，空白值不應(yīng)超過0.2 ml0.3ml。 5.2.2.4 計(jì)算 異戊二烯烴含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)d

6、計(jì)，數(shù)值以表示，按公式(50)計(jì)算： 式中： a氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml) ; b空白實(shí)驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml) ; m標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的精確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/l) ; c樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。 注：這個(gè)計(jì)算是基于觀看到純自然膠在以下反應(yīng)時(shí)總是獲得75回收率：(c5h8)n+och3cooh，將這個(gè)結(jié)果轉(zhuǎn)化成配方中所混的橡膠量，對于生膠的非膠組分應(yīng)做一個(gè)合適的修正(見4.4.3)。 5.2.2.5 偏差 按照樣品的質(zhì)量誤差應(yīng)在2以內(nèi)，通常不超過0.5。 5.2.3 小量

7、辦法 5.2.3.1 裝置 小型的橡膠聚合物裝置(見圖7a)。 5.2.3.2 試劑 見5.2.2.2。 5.2.3.3 分析步驟 5.2.3.3.1 稱取0.15g0.25g精確至0.0001g按5.2.2.3.1或5.2.2.3.2所制備的混煉樣品。 5.2.3.3.2 將抽提過并干燥過的樣品放入圖7a燒瓶b中，加入25 ml消化混合液(5.2.2.2.2)，銜接除蒸汽發(fā)生瓶a外的全部配件，消化0.5 h(混合液應(yīng)緩慢煮沸)。同時(shí)將蒸汽發(fā)生瓶a中水加熱至沸。 5.2.3.3.3 消化結(jié)束時(shí)，銜接蒸汽發(fā)生瓶a，在接收瓶g中收集150 ml蒸餾液，在接收瓶g瓶中加入足夠量水沒過導(dǎo)出管末端。 5.2.3.3.4 按5.2.2.3.5舉行通氣，0.5h后，移開燒瓶，加酚酞乙醇指示劑，