中藥化學(xué)38其他類型化學(xué)成分的提取分離技術(shù)ppt課件

1、3.8 其他類型化學(xué)成分的其他類型化學(xué)成分的提取分離技術(shù)提取分離技術(shù) 一、鞣質(zhì)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、鞣質(zhì)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)二、有機(jī)酸二、有機(jī)酸三、氨基酸與蛋白質(zhì)三、氨基酸與蛋白質(zhì) 四、動(dòng)物藥與礦物藥四、動(dòng)物藥與礦物藥 一、鞣質(zhì)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、鞣質(zhì)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)定義：定義： 鞣質(zhì)又稱丹寧或鞣酸，是一類分子較鞣質(zhì)又稱丹寧或鞣酸，是一類分子較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物，由于它大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物，由于它可用于鞣皮，故稱其為鞣質(zhì)?？捎糜邝菲ぃ史Q其為鞣質(zhì)。（一主要的生理活性（一主要的生理活性 1. 1.抗腫瘤作用，如茶葉中抗腫瘤作用，如茶葉中EGCGEGCG

2、，月見草中的月，月見草中的月見草素見草素B B等有顯著的抗腫瘤促發(fā)作用；等有顯著的抗腫瘤促發(fā)作用； 2. 2.抗脂質(zhì)過氧化，清除自由基作用；抗脂質(zhì)過氧化，清除自由基作用； 3. 3.抗病毒作用；抗病毒作用； 4. 4.抗過敏、皰疹作用以及利用其收斂性用于止抗過敏、皰疹作用以及利用其收斂性用于止血、止瀉、治燒傷等。血、止瀉、治燒傷等。 5. 5. 從含鞣質(zhì)從含鞣質(zhì)6%6%以上的植物水提液所得的濃縮以上的植物水提液所得的濃縮產(chǎn)品產(chǎn)品“栲膠栲膠”，主要用于皮革工業(yè)的鞣皮劑，釀造，主要用于皮革工業(yè)的鞣皮劑，釀造工業(yè)用作澄清劑，工業(yè)用作木材粘膠劑、墨水原料、工業(yè)用作澄清劑，工業(yè)用作木材粘膠劑、墨水原料、

3、染色劑、防垢除垢劑等。染色劑、防垢除垢劑等。 （二分布（二分布 鞣質(zhì)廣泛存在于自然界中，約鞣質(zhì)廣泛存在于自然界中，約70以上的中以上的中草藥含有鞣質(zhì)類成分，特別在種子植物中分布草藥含有鞣質(zhì)類成分，特別在種子植物中分布很普遍。鞣質(zhì)存在于植物的皮、莖、葉、根、很普遍。鞣質(zhì)存在于植物的皮、莖、葉、根、果實(shí)等部位。植物被昆蟲傷害后的蟲瘺中含有果實(shí)等部位。植物被昆蟲傷害后的蟲瘺中含有大量的鞣質(zhì)，如五倍子所含鞣質(zhì)高達(dá)大量的鞣質(zhì)，如五倍子所含鞣質(zhì)高達(dá)70以上。以上。植物中鞣質(zhì)含量一般隨植物的年齡、存在部位、植物中鞣質(zhì)含量一般隨植物的年齡、存在部位、生長(zhǎng)環(huán)境、生長(zhǎng)季節(jié)等條件不同而異。一年生生長(zhǎng)環(huán)境、生長(zhǎng)季節(jié)等

4、條件不同而異。一年生草本植物一般含鞣質(zhì)較少；木本心材中鞣質(zhì)含草本植物一般含鞣質(zhì)較少；木本心材中鞣質(zhì)含量隨年齡增長(zhǎng)而增加；果實(shí)中鞣質(zhì)含量隨其逐量隨年齡增長(zhǎng)而增加；果實(shí)中鞣質(zhì)含量隨其逐漸成熟而下降；植物向陽部位的鞣質(zhì)含量較背漸成熟而下降；植物向陽部位的鞣質(zhì)含量較背陰部位高；溫帶植物較寒帶植物的鞣質(zhì)高。陰部位高；溫帶植物較寒帶植物的鞣質(zhì)高。（三結(jié)構(gòu)與分類可水解鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)1、可水解鞣質(zhì)、可水解鞣質(zhì) 分子中具有苷鍵和酯鍵，在酸、堿、酶的分子中具有苷鍵和酯鍵，在酸、堿、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸類、糖或多元作用下，可水解成小分子的酚酸類、糖或多元醇。依水解產(chǎn)物不同，可分為以下幾種

5、：醇。依水解產(chǎn)物不同，可分為以下幾種：（1沒食子酸鞣質(zhì)類沒食子酸鞣質(zhì)類（2逆沒食子酸鞣質(zhì)類逆沒食子酸鞣質(zhì)類（1沒食子酸鞣質(zhì)(酚酸） 水解后能生成沒食子酸和糖或多元醇。此類鞣質(zhì)的糖或多元醇部分的羥基全部或部分地被酚酸或縮酚酸所酯化，結(jié)構(gòu)中具有酯鍵或酯苷鍵。 如：沒食酰-D-葡萄糖（2逆沒食子酸鞣質(zhì)多元醇） 水解后可產(chǎn)生逆沒食子酸和糖或同時(shí)有黃沒食子酸或其他酸產(chǎn)生。 如：中藥訶子中的訶子鞣質(zhì)1、可水解鞣質(zhì)、可水解鞣質(zhì)2 2、縮合鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì) 在酸、堿、酶的作用下不能水解，在酸、堿、酶的作用下不能水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子不溶于水但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子不溶于水的無定形棕紅色沉淀，稱為鞣酐

6、或鞣紅。的無定形棕紅色沉淀，稱為鞣酐或鞣紅。黃烷黃烷 3 - 醇類醇類黃烷黃烷 3，4 二二 醇類醇類 如：雙兒茶素如：雙兒茶素（四理化性質(zhì)（四理化性質(zhì)1、性狀、性狀2、溶解性、溶解性3、還原性：具有多酚羥基結(jié)構(gòu)，為強(qiáng)的還原劑；、還原性：具有多酚羥基結(jié)構(gòu)，為強(qiáng)的還原劑； 4、與蛋白質(zhì)作用：產(chǎn)生沉淀，可作為提純方法；、與蛋白質(zhì)作用：產(chǎn)生沉淀，可作為提純方法；5、與三氯化鐵作用：生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀；、與三氯化鐵作用：生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀；6、與重金屬鹽的作用：產(chǎn)生沉淀；、與重金屬鹽的作用：產(chǎn)生沉淀；7、與生物堿的作用：產(chǎn)生沉淀；、與生物堿的作用：產(chǎn)生沉淀；8、與鐵氰化鉀氨溶液的作用：

7、深紅色到棕色的顏色變化。、與鐵氰化鉀氨溶液的作用：深紅色到棕色的顏色變化。（五除去鞣質(zhì)的方法（五除去鞣質(zhì)的方法（一熱處理法（一熱處理法（二明膠沉淀法（二明膠沉淀法（三石灰法（三石灰法（四醋酸鉛沉淀法（四醋酸鉛沉淀法（五聚酰胺吸附法（五聚酰胺吸附法任務(wù)一 兒茶中鞣質(zhì)類化學(xué)成分的提取分離技術(shù) 本品為豆科植物兒茶的去皮枝、干的干燥煎膏。冬季采收枝、干，除去外皮，加水煎煮，濃縮，枯燥。 具有收濕生肌斂瘡等作用。 兒茶中主要含有酚酸性成分。包括兒茶素、（一表兒茶素、兒茶鞣酸、對(duì)苯二甲酸甲酯等。兒茶兒茶兒茶果枝）兒茶果枝）兒茶素的提取與分離兒茶素的提取與分離從兒茶中提取分離鞣質(zhì)類從兒茶中提取分離鞣質(zhì)類成分

8、是根據(jù)兒茶中的各種成分是根據(jù)兒茶中的各種鞣質(zhì)類成分的溶解性特點(diǎn)鞣質(zhì)類成分的溶解性特點(diǎn)選擇合適的提取溶劑，去選擇合適的提取溶劑，去油溶劑，結(jié)晶溶劑，逐步油溶劑，結(jié)晶溶劑，逐步達(dá)到分離目的的。達(dá)到分離目的的。二、有機(jī)酸類化學(xué)成分的提取分離二、有機(jī)酸類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)技術(shù) 分子中具有羧基不包括氨基酸的一類酸性分子中具有羧基不包括氨基酸的一類酸性化合物?；衔?。 存在于植物的葉、花、莖、果實(shí)、種子、根等存在于植物的葉、花、莖、果實(shí)、種子、根等部分。部分。 常以鹽、脂肪、蠟、酯等形態(tài)存在。常以鹽、脂肪、蠟、酯等形態(tài)存在。 具有多種生物活性。具有多種生物活性。（一結(jié)構(gòu)與分類（一結(jié)構(gòu)與分類 脂肪族有機(jī)

9、酸脂肪族有機(jī)酸 如：檸檬中的檸檬酸如：檸檬中的檸檬酸 芳香族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸 如：茵陳中的綠原酸如：茵陳中的綠原酸 萜類有機(jī)酸萜類有機(jī)酸（二理化性質(zhì)（二理化性質(zhì)1、性狀、性狀 含含8個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸在常溫時(shí)多為液體，較高級(jí)的飽和脂肪酸、肪酸在常溫時(shí)多為液體，較高級(jí)的飽和脂肪酸、多元酸和芳香酸多為固體。多元酸和芳香酸多為固體。2、溶解性、溶解性 低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，隨分子中所低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，隨分子中所含碳原子數(shù)目的增多，在水中的溶解度即迅速降含碳原子數(shù)目的增多，在水中的溶解度即迅速降低。低。3、酸性、酸性 （二理化性質(zhì)

10、（二理化性質(zhì)4、檢識(shí)（1PH試紙?jiān)囼?yàn)（2溴酚藍(lán)試驗(yàn)（3色譜檢識(shí)三、氨基酸、蛋白質(zhì)和酶三、氨基酸、蛋白質(zhì)和酶 （一含義（一含義氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。類化合物。蛋白質(zhì)：是由多達(dá)幾百個(gè)氨基酸殘基通蛋白質(zhì)：是由多達(dá)幾百個(gè)氨基酸殘基通過肽鍵連接而成。過肽鍵連接而成。酶：為活性蛋白質(zhì)。酶：為活性蛋白質(zhì)。通式：RCHCOOHNH2（二性質(zhì)（二性質(zhì) 1 1氨基酸性質(zhì)氨基酸性質(zhì) 無色結(jié)晶，熔點(diǎn)較高。無色結(jié)晶，熔點(diǎn)較高。易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑丙酮、乙醚、氯易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑丙酮、乙醚、氯仿）。仿）。兩性化合物，和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿都能成鹽兩性化合物，和強(qiáng)酸、

11、強(qiáng)堿都能成鹽等電點(diǎn)等電點(diǎn)-在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基電離趨勢(shì)相等時(shí)溶液的和羧基電離趨勢(shì)相等時(shí)溶液的pHpH值。等電點(diǎn)時(shí)，值。等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最小。氨基酸的溶解度最小。顯色反應(yīng)：顯色反應(yīng)： (1)(1)茚三酮試劑：加熱多顯紫色，用于氨基酸鑒茚三酮試劑：加熱多顯紫色，用于氨基酸鑒別、薄層噴霧顯色。別、薄層噴霧顯色。 (2)(2)吲哚醌試劑：不同氨基酸顯不同顏色。吲哚醌試劑：不同氨基酸顯不同顏色。 (3)1(3)1，2-2-萘醌萘醌-4-4-磺酸試劑：不同氨基酸顯不同磺酸試劑：不同氨基酸顯不同顏色。顏色。2 2蛋白質(zhì)和酶的性質(zhì)蛋白質(zhì)和酶的性質(zhì)多數(shù)蛋

12、白質(zhì)、酶不溶于有機(jī)溶劑?？扇苡谒赡z多數(shù)蛋白質(zhì)、酶不溶于有機(jī)溶劑?？扇苡谒赡z體溶液大分子溶液），不能透過半透膜，據(jù)體溶液大分子溶液），不能透過半透膜，據(jù)此，可用于蛋白質(zhì)的提純。此，可用于蛋白質(zhì)的提純。兩性化合物和等電點(diǎn)：同氨基酸。兩性化合物和等電點(diǎn)：同氨基酸。 鹽析硫酸銨、氯化鈉）：此性質(zhì)可逆，可用于鹽析硫酸銨、氯化鈉）：此性質(zhì)可逆，可用于蛋白質(zhì)的提純。蛋白質(zhì)的提純。變性：與酸、堿或加熱，可使其變性失活。此反變性：與酸、堿或加熱，可使其變性失活。此反應(yīng)不可逆。應(yīng)不可逆。水解：蛋白質(zhì)在酸堿酶的作用下可水解成氨基酸。水解：蛋白質(zhì)在酸堿酶的作用下可水解成氨基酸。2 2蛋白質(zhì)和酶的性質(zhì)蛋白質(zhì)和酶的性

13、質(zhì)酶的催化活性及專屬性：可因變性而失活。酶的催化活性及專屬性：可因變性而失活。沉淀反應(yīng)：可被酸鞣質(zhì)、苦味酸、硅鎢酸及多沉淀反應(yīng)：可被酸鞣質(zhì)、苦味酸、硅鎢酸及多種金屬鹽類硫酸銅、氯化高汞沉淀。種金屬鹽類硫酸銅、氯化高汞沉淀。顏色反應(yīng)：顏色反應(yīng)：（1 1雙縮脲反應(yīng)雙縮脲反應(yīng): :與硫酸銅產(chǎn)生紅色或紫紅色多與硫酸銅產(chǎn)生紅色或紫紅色多肽、蛋白質(zhì)顯陽性）肽、蛋白質(zhì)顯陽性）（2 2與與2-2-甲氨基萘甲氨基萘5-5-磺酰氯反應(yīng)，顯黃色熒光?；酋Ｂ确磻?yīng)，顯黃色熒光。（3 3與酸性蒽醌紫顯紫色。（蛋白質(zhì)特有）與酸性蒽醌紫顯紫色。（蛋白質(zhì)特有）四、動(dòng)物藥和礦物藥四、動(dòng)物藥和礦物藥（一動(dòng)物藥（一動(dòng)物藥 1 1、牛

14、黃和熊膽、牛黃和熊膽 （1 1化學(xué)成分化學(xué)成分 牛黃：膽紅素、膽酸牛黃：膽紅素、膽酸 熊膽：膽酸、去氧膽酸、熊去氧膽酸、熊膽：膽酸、去氧膽酸、熊去氧膽酸、鵝去氧膽酸、鵝去氧膽酸、 豬去氧膽豬去氧膽 酸、石膽酸酸、石膽酸 2 2、麝香、麝香 （1 1麝香酮麝香酮 （2 2麝香吡啶麝香吡啶 （3 3甾體、蛋白質(zhì)、多肽等成分；甾體、蛋白質(zhì)、多肽等成分； 3 3、斑蝥、斑蝥 斑蝥素：在硫酸溶液中斑蝥素與對(duì)二甲氨基斑蝥素：在硫酸溶液中斑蝥素與對(duì)二甲氨基苯甲醛作用呈紫紅色，加水后顏色消失。苯甲醛作用呈紫紅色，加水后顏色消失。2、礦物藥、礦物藥 礦物藥是以無機(jī)成分為主的一類天然化合物，包括藥用的天然礦石、礦物加工品及動(dòng)物化石。思考題思考