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文檔簡(jiǎn)介

1、 目錄一、前言1二、實(shí)習(xí)主要內(nèi)容2(一)、中鹽湖南株洲化工集團(tuán)公司簡(jiǎn)介2(二)、入廠前培訓(xùn)3(三)PVC生產(chǎn)實(shí)習(xí)41、株化PVC二廠生產(chǎn)現(xiàn)狀42、原料說(shuō)明43、生產(chǎn)工藝說(shuō)明73.1電石法生產(chǎn)聚氯乙烯方塊流程73.2乙炔工段73.3氯乙烯工段103.4聚氯乙烯工段14三、實(shí)習(xí)心得體會(huì)21中鹽湖南株洲化工集團(tuán)實(shí)習(xí)報(bào)告一、前言今年已經(jīng)大四了,我們的知識(shí)也還只局限于書(shū)本上,對(duì)專業(yè)知識(shí)的了解是少之又少。就憑我們?cè)趯W(xué)校所學(xué)的這點(diǎn)點(diǎn)專業(yè)知識(shí)走到社會(huì),必定四處碰壁。所以我們到工廠學(xué)習(xí)是很必要的,只有讓我們到工廠接觸一些實(shí)際的東西,了解一些對(duì)社會(huì)有用的東西。明確我們今后的學(xué)習(xí)重點(diǎn),就業(yè)方向。只有這樣,我們以后進(jìn)

2、入社會(huì)才會(huì)更容易的適應(yīng)環(huán)境,投入工作。生產(chǎn)實(shí)習(xí)是我們工業(yè)分析專業(yè)必不可少的一部分,并作為一個(gè)獨(dú)立的項(xiàng)目列入專業(yè)教學(xué)計(jì)劃中的。其目的在于通過(guò)實(shí)習(xí)使學(xué)生獲得基本生產(chǎn)的感性知識(shí),理論聯(lián)系實(shí)際,擴(kuò)大知識(shí)面;同時(shí)專業(yè)實(shí)習(xí)又是鍛煉和培養(yǎng)學(xué)生業(yè)務(wù)能力及素質(zhì)的重要渠道,培養(yǎng)當(dāng)代大學(xué)生具有吃苦耐勞的精神,也是學(xué)生接觸社會(huì)、了解產(chǎn)業(yè)狀況、了解國(guó)情的一個(gè)重要途徑,逐步實(shí)現(xiàn)由學(xué)生到社會(huì)的轉(zhuǎn)變,培養(yǎng)我們初步擔(dān)任技術(shù)工作的能力、初步了解企業(yè)管理的基本方法和技能;體驗(yàn)企業(yè)工作的內(nèi)容和方法。這里是我們初涉社會(huì)的開(kāi)端,邁向美好而殘酷的未來(lái),我一直堅(jiān)信自己的能力,即使人生路如四通八達(dá)的公路,但方向只有一個(gè),那就是前進(jìn),永不言棄,

3、永不退縮。這也是對(duì)以前所學(xué)知識(shí)的一個(gè)初審吧!實(shí)習(xí)對(duì)于我們以后學(xué)習(xí)、找工作也真是受益匪淺,在短短的兩個(gè)星期中讓我對(duì)所學(xué)知識(shí)有了更深一層的認(rèn)識(shí),也讓我提前體驗(yàn)了以后的工作生活環(huán)境,這對(duì)我以后的工作和學(xué)習(xí)有很大的幫助!二、實(shí)習(xí)主要內(nèi)容(一)、中鹽湖南株洲化工集團(tuán)公司簡(jiǎn)介 中鹽湖南株洲化工集團(tuán)有限公司(簡(jiǎn)稱中鹽株化)正式掛牌成立,這不僅標(biāo)志著中國(guó)鹽業(yè)總公司增資控股(占65%)原湖南株洲化工集團(tuán)有限責(zé)任公司,在做大做強(qiáng)上邁出了可喜一步,更意味著中鹽株化在企業(yè)發(fā)展史上掀開(kāi)了嶄新的一頁(yè)。企業(yè)始建于1956年,經(jīng)湖南省人民政府批準(zhǔn),于1997年12月以原株洲化工廠為母體改制成為湖南株洲化工集團(tuán)有限責(zé)任公司。2

4、000年原湖南株洲化工集團(tuán)有限責(zé)任公司實(shí)行債轉(zhuǎn)股,將所有經(jīng)營(yíng)性資產(chǎn)與中國(guó)信達(dá)資產(chǎn)管理公司等六家共同出資,按照現(xiàn)代企業(yè)制度的要求,組建成立了多元投資主體的湖南株洲化工集團(tuán)誠(chéng)信有限公司;2001年為進(jìn)入資本市場(chǎng),搞活資本運(yùn)作,又從誠(chéng)信公司分立組建了湖南永利化工股份有限公司。企業(yè)始終堅(jiān)持“團(tuán)結(jié)奮進(jìn),務(wù)實(shí)創(chuàng)新”的企業(yè)精神,經(jīng)過(guò)50年的建設(shè),已發(fā)展成為以生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)基本化工原料、化肥、農(nóng)藥及化學(xué)建材為主的國(guó)家大型企業(yè)和中南地區(qū)大型化工原料生產(chǎn)基地。2004年被列為湖南省“十一五”推進(jìn)新型工業(yè)化進(jìn)程的標(biāo)志性企業(yè)和省優(yōu)勢(shì)企業(yè)。先后榮獲全國(guó)企業(yè)文化建設(shè)先進(jìn)單位等國(guó)家、省和市級(jí)榮譽(yù)260多項(xiàng)。企業(yè)用地230余萬(wàn)平

5、方米,現(xiàn)有資產(chǎn)總額26.5億元,2006年銷售額達(dá)16億元。有員工7000余人,工程技術(shù)人員和管理人員近2000人。具備產(chǎn)品開(kāi)發(fā)、設(shè)計(jì)施工、生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)全面管理的綜合配套能力。擁有鹽化工、硫化工、精細(xì)化工及化學(xué)建材四條生產(chǎn)主線,生產(chǎn)“株化牌”、“翡翠牌”、“晶晶牌”三種品牌50多種產(chǎn)品。主要產(chǎn)品有:硫酸(36萬(wàn)噸/年)、磷肥(36萬(wàn)噸/年)、燒堿(24萬(wàn)噸/年)、PVC樹(shù)脂(20萬(wàn)噸/年)、金紅石型和銳鈦型鈦白粉(3萬(wàn)噸/年)、復(fù)混肥(10萬(wàn)噸/年)、液氯(4萬(wàn)噸/年)、鹽酸(6萬(wàn)噸/年)、水合肼(3萬(wàn)噸/年)、PVC塑鋼型材(1.5萬(wàn)噸/年)、PVC芯層發(fā)泡管(0.6萬(wàn)噸/年)。鹽酸、燒堿、鈦白

6、粉、PVC樹(shù)脂、化學(xué)建材等產(chǎn)品還遠(yuǎn)銷香港、東南亞、歐洲和南美洲地區(qū)。(二)、入廠前培訓(xùn) 跟學(xué)校類似的教室,我們接受了一天的入廠培訓(xùn),了解了化工企業(yè)的基本安全知識(shí),了解了進(jìn)廠注意事項(xiàng):1.進(jìn)廠不允許抽煙;2.規(guī)定著裝,女生頭發(fā)不過(guò)肩;3.進(jìn)廠前不能喝酒;4.上下樓扶護(hù)欄,不靠生產(chǎn)線,5.床上設(shè)備,皮帶不允許踩踏,跨越;6.現(xiàn)場(chǎng)不允許拍照;7.主控室不能進(jìn)去;8.資料可借,但不能復(fù)??;9.帶安全帽, 現(xiàn)場(chǎng)絕對(duì)不許摘安全帽,安全帽需要戴緊戴牢,以防止二次墜落;在我們還不能真正掌握工廠運(yùn)作技術(shù)的時(shí)候,一切所謂的好心,或者說(shuō)是所謂的見(jiàn)義勇為,都可能是無(wú)謂的犧牲。技術(shù)員如是警告我們:或許你們聽(tīng)到的這些只能

7、算是理性上的認(rèn)識(shí),并不能真正感受到化工廠的潛在危險(xiǎn),可是你們必須要按廠規(guī)行事。在眾多的講話中,印象最為深刻的幾個(gè)字是:自愛(ài)自保,互愛(ài)互保。(三)PVC生產(chǎn)實(shí)習(xí)1、株化PVC二廠生產(chǎn)現(xiàn)狀株化集團(tuán)自2006年底實(shí)施了20萬(wàn)噸/年P(guān)VC擴(kuò)改工程,二期10萬(wàn)噸/年P(guān)VC項(xiàng)目于07年11月正式開(kāi)工建設(shè),目前進(jìn)入單機(jī)試車階段?,F(xiàn)在,株化的PVC產(chǎn)能將達(dá)到30萬(wàn)噸/年。針對(duì)目前氯堿行業(yè)整體面臨的嚴(yán)峻局勢(shì),企業(yè)人士表示,在危機(jī)來(lái)臨之前,株化集團(tuán)就已開(kāi)始全面布局產(chǎn)品線路,延伸產(chǎn)業(yè)鏈,以增強(qiáng)企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)實(shí)力。為滿足PVC生產(chǎn),建立一個(gè)穩(wěn)定的、可靠的電石原料供應(yīng)源,株化集團(tuán)與辰溪縣順達(dá)公司等股東聯(lián)合組建了辰溪縣中鹽株化

8、順達(dá)有限公司,規(guī)劃在湖南省懷化市辰溪縣建設(shè)24萬(wàn)噸/年電石項(xiàng)目。此外,公司還規(guī)劃建設(shè)了50000噸/年三氯氫硅,1000噸/年多晶硅,5000噸/年和5000噸/年氣相法白炭黑等配套項(xiàng)目,增加下游氯產(chǎn)品的贏利點(diǎn)。2、原料說(shuō)明1.電石(CaC2)性質(zhì):無(wú)色透明晶體,工業(yè)用呈灰色,180時(shí)的比重為2.22,隨著CaC2含量的減小而增大,熔點(diǎn)為23000C(純電石),含80%時(shí)為20000C。規(guī)格:CaC2的含量67.17%(重量下同),CaO的含量22.08%; C的含量1.0% , MgO的含量0.4% H2S的含量0.15%(V/V),PH3的含量0.08%(V/V)氣發(fā)量:在20,0.1MP

9、a壓力下,285L/kg粒度:20-50mm2HCl規(guī)格:純度93%(體積百分比下同),游離氯0.002% ,氫含量2% 水分0.06%(重量百分比),HCl溫度400C3Cl2規(guī)格:純度95%,含氧量0.4%,含水量0.04%4N2規(guī)格:純度97%,含氧量3%5NaOH規(guī)格:NaOH含量30%, NaCl含量5% ,NaCO3含量2%6HgCl2HgCl2 含量99.5% ,水中不溶物0.02% ,F(xiàn)e含量0.005% 7活性炭顆粒半徑=3mm8HgCl2觸媒HgCl2含量為10.5%-12.5%,水份0.3%,松裝密度為540-640g/l9分散劑:聚乙烯醇(KH-20)分子式結(jié)構(gòu):聚合度

10、:m+L規(guī)格:比重:1.3 ,粘度:484cps 純解度:78.581.5mol%(干基) PH=57溶度%1234水溶液比重1.00021.00301.00521.007810 .分散劑:E-1,KP-08R 結(jié)構(gòu)式: 規(guī)格:白色粉末狀,聚合度:17502000,醇解度:80%-89%,揮發(fā)度:5% ,灰含量0.5%11.分散劑:羥丙基甲纖維素(HPMC)HPMC隨甲氧基含量降低,凝膠點(diǎn)溫度上升,水溶解度下降。具有增稠能力,PH穩(wěn)定性優(yōu)良。規(guī)格:甲氧基含量:2830%,灰分1%,羥醛:712%,水份5%,1%溶液,25C時(shí),PH=4-812.反應(yīng)調(diào)節(jié)劑:-巰基乙醇主要用于合成高分子的調(diào)節(jié)劑(

11、轉(zhuǎn)移鏈劑),聚合物,交聯(lián)劑,固化劑等方面.也是合成農(nóng)藥,醫(yī)藥,染料的重要中間休和照相藥品的原料.13.終止劑:丙酮縮氨基脲,縮寫(xiě):ATSC分子式(CH3)2CNNHCSNH2在聚氯乙烯合成生產(chǎn)中任何時(shí)候ATSC均能徹底快速終聚合反應(yīng),用量少效率高,特別是在停電、停冷卻水等意外情況下,ATSC能為生產(chǎn)人員和生產(chǎn)設(shè)備提供安全保證.因終止速率快,可避免低分子或歧化物生成,減少氯乙烯單體殘留量,提高聚氯乙烯穩(wěn)定性和塑化性。14.引發(fā)劑:2,2-偶氮二(2,4-二甲基)戊腈(ABVN) 規(guī)格:熔點(diǎn):4070C,在甲醇中不溶物0.1%,純度98%,含水量1%15.引發(fā)劑: 過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基)已酯(

12、EHP) 規(guī)格:純度:701%,活性氧含量:3.193.35(重量)16.NH4HCO3 規(guī)格:含氨量17.1%,含水量3.5%17.液體無(wú)水氨18.無(wú)離子水 規(guī)格:PH:67.5,鐵離子:0.03PPM,氯根:5PPM19.緩蝕阻垢劑3、生產(chǎn)工藝說(shuō)明3.1電石法生產(chǎn)聚氯乙烯方塊流程自動(dòng)包裝線電石發(fā)生器冷卻塔清凈塔水壓機(jī)中和塔列管冷凝器緩沖罐乙炔砂封混合器石墨冷卻器多筒過(guò)濾器預(yù)熱器轉(zhuǎn)化器除汞器水洗塔堿洗塔機(jī)前冷卻器單壓機(jī)機(jī)后冷卻器全凝器低塔高塔貯槽聚合釜升溫反應(yīng)恒溫反應(yīng)PVC料漿貯槽氣提塔離心機(jī)氣流干燥筒羅茨鼓風(fēng)機(jī)料倉(cāng)外銷3.2乙炔工段3.2.1生產(chǎn)原理主反應(yīng):CaC2+2H2O Ca(OH)

13、2+CH CH+126.9kJ/mol副反應(yīng):CaO+H2O Ca(OH)2+62.76kJ/molCaS+2H2O Ca(OH)2+H2S Ca3N2+6H2O 3Ca(OH)2+2NH3 Ca3P2+6H2O 3Ca(OH)2+2PH3Ca2Si+4H2O 2Ca(OH)2+SiH4Ca3As2+6H2O 3Ca(OH)2+2AsH3由于H2S在水中溶解度大PH3,因此粗乙氣中含有較多的PH3 (幾百個(gè)PPM), PH3尚可以H4P2形式存在,其在空氣中會(huì)自然.在80下,由于水的大量汽化,粗乙炔氣中帶有大量水蒸汽,一般水蒸汽和乙炔的比值為1:1.3.2.2影響發(fā)生的因素電石純度:純度越高,

14、水解反應(yīng)越快。電石粒度:一般粒度越小,與接觸的表面積越大。但粒度過(guò)小,水解速度過(guò)快,反應(yīng)熱不能及時(shí)帶走,會(huì)引發(fā)爆炸;粒度過(guò)大,反應(yīng)緩慢,排渣時(shí)易帶走未反應(yīng)的電石,會(huì)使電石消耗增大。一般,電石粒度與其水解時(shí)間有一下關(guān)系:粒度(mm)2-4588-1515-2525-5050-801kg電石完全水解時(shí)間(min)1.171.651.824.2313.616.57電石在發(fā)生器內(nèi)停留時(shí)間:主要由發(fā)生器的結(jié)構(gòu)決定,如檔板層數(shù),攪拌轉(zhuǎn)速,耙齒角度等因素對(duì)停留埋單影響很大,對(duì)一定粒度電石必須保證其完全水解的停留時(shí)間,并能很好的更新電石表面的Ca(OH)2及時(shí)移走,以便電石與水有良好的接觸,一般有3-5層擋板

15、,停留時(shí)間約為10min。T(0C)6080C2H2在水中溶解度(L/LH2O)0.370.15C2H2在電石渣中含量(L/L渣)0.590.37反應(yīng)溫度影響:電解石水解反應(yīng)熱量加過(guò)量水移去的通常理論上每噸電石水解需水量0.56噸。為控制溫度在8050C,一般發(fā)生器加水量(包括所用廢水)在10噸水/噸電石左右。反應(yīng)溫度高低通過(guò)調(diào)節(jié)加水量的多少來(lái)控制。隨著溫度升高,水解速度加快。適當(dāng)提高反應(yīng)溫度是比較有利的。T0C電石發(fā)氣量(L/kg)加水量(t水/t電石)電石渣含固量(%)乙炔損失(%)4022417.286.455.527518.595.975.230019.445.725.0602448.

16、1512.752.02758.6112.031.93009.1011.461.8802444.3821.370.912754.5520.570.843004.7719.800.803.2.3乙炔清凈粗乙炔氣中含有PH3,H2S,ASH3等雜質(zhì),它們對(duì)PV合成的用的HgCl2觸媒發(fā)生了不可逆吸附,破壞其“活動(dòng)中心”從而加速觸失效。因此采用NaoCl溶液氧化進(jìn)行清凈。原理:PH3+4NaOCl H3PO4+4NaClH2S+4NaOCl H2SO4+4NaClSiH4+4NaOCl SiO2+4NaCl+2H2OAsH3+4NaOCl H3AsO4+4NaOH 其反應(yīng)產(chǎn)物H3PO4,H 2SO4等

17、由后面的中和塔除掉。H3PO4+3NaOH Na3PO4+3H20H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H20影響清凈的因素:NaOCl中有效氯及PH值:當(dāng)NaOCl溶液有效氯在0.05%以下,PH在8以上時(shí),則清凈效果差,而NaOCl有效氯在0.1%以上(特別PH值低的情況下)易成成氯乙炔而發(fā)生爆炸,在清凈塔內(nèi),生成二氯乙烯:CH CH+Cl2 CHCl CHCl而CHCl CHCl在中和塔內(nèi)進(jìn)一步生成氯乙炔:CHCl CHCl+NaOH CH CCl+NaCl+H2O氯乙炔極不穩(wěn)定,遇空氣易著火爆炸。新鮮NaOCl的補(bǔ)加量C2H2流量(m3/h)25045090015002000NaOCl

18、補(bǔ)加量(m3/h)47122025一般控制在:NaOCl:C2H2=1:1.75(體積比)3.2.4乙炔氣的壓縮原理:水環(huán)壓縮機(jī)(水環(huán)壓縮泵),外殼為圓形,內(nèi)部安裝有偏心轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)子上有葉板。泵內(nèi)以水充滿到一定高度,在旋轉(zhuǎn)的前半周期,葉板間形成的小室增大,由于通過(guò)進(jìn)口處將氣體吸入,后半周期,小室的體積縮小,于是將氣體壓縮,迫使氣體從壓出口排出,往返連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。3.3氯乙烯工段3.3.1影響混合脫水的因素 冷凍溫度T0C-20-17-14-10-50510水的蒸汽分壓(mmHg)0.7721.0721.9463.0084.5796.59240%HCl蒸汽分壓(mmHg)0.0140.09980.14

19、60.1950.2880.4360.94混合氣相當(dāng)于C2H2含水量0.00650.00870.01650.02220.02530.03820.0825乙炔與HCL充分混合進(jìn)行冷凍脫水時(shí),其水份以40%“酸霧”析出,混合氣體含水量則取決于該溫度下40%鹽酸溶液上的蒸汽分壓。溫度下降,水蒸氣分壓降低。溫度過(guò)低,形成的水化物結(jié)晶,影響石墨預(yù)熱器傳熱效果及堵塞設(shè)備?;旌厦撍疁囟瓤刂圃?12160C。 酸霧過(guò)濾器從理論上分析,混合氣體含水量在0.15-0.2%,而脫水后含水量實(shí)際在0.06%左右,關(guān)鍵在于冷凍后除去酸霧?;旌衔锢鋬雒撍^(guò)程一般均在列管式石墨器內(nèi)進(jìn)行。其冷凍的40%鹽酸除了以液膜狀自列管內(nèi)

20、壁流出外,大部分呈極細(xì)酸霧(D10%)對(duì)反應(yīng)的影響生成的VC又能和過(guò)量的HCl生成EDC,不但消耗VC,而且增加了分餾負(fù)荷。除此,HCl過(guò)量太大增加了對(duì)堿洗塔、水洗塔負(fù)荷,處理不完全時(shí)會(huì)對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,以至單體呈酸性,嚴(yán)重影響聚合反應(yīng)。原料氣純度對(duì)VC合成的影響1) 水分(0.08%)原料氣中含水會(huì)與HCl作用生成鹽酸,腐蝕轉(zhuǎn)化器,腐蝕物FeCl2會(huì)堵塞管道、設(shè)備,水份還造成觸媒結(jié)塊,使轉(zhuǎn)換器阻力急劇升高,觸媒翻動(dòng)困難,均嚴(yán)重影響生產(chǎn)。另外,水還能有乙炔反應(yīng)生產(chǎn)乙醛。2) 游離氯(Cl-)Cl-與C2H2反應(yīng)生成的氯乙炔極不穩(wěn)定,常會(huì)引起在混合器、石墨冷卻器等處爆炸。應(yīng)控制Cl-含量500C時(shí)

21、,立即關(guān)閉C2H2進(jìn)口閥,開(kāi)N2保護(hù),待Cl-含量正常后再開(kāi)車。3) O2原料氣HCl中含O2較高時(shí),影響生產(chǎn)安全,特別是轉(zhuǎn)化率較差時(shí),尾氣放空中C2H2含量較大,O2含量顯著變高,對(duì)安全生產(chǎn)威脅更大。另外,在高溫下,O2還能與活性炭生成CO和CO2。應(yīng)控制O2含量5%。催化毒物HgCl+H2SHgS+2HCl3 HgCl+PH3(HgCl)3P+3HCl4) 純度C2H298.5%,HCl93%.純度低,分餾收率及合成配比穩(wěn)定性下降。3.3.4延長(zhǎng)觸媒壽命的方法1) 在觸媒制作中活性炭的粉塵除去,配方正確,浸漬均勻,烘干徹底。2) 觸媒加入轉(zhuǎn)化器中要均勻,各列管阻力要小。3) 要嚴(yán)格控制原料

22、氣流量、配比。4) 轉(zhuǎn)化器溫度不宜過(guò)高,新觸媒轉(zhuǎn)化溫度1800C。5) 流量防止大起大落。3.3.5氯乙烯精餾3.3.5.1精餾原理VC液體混合物的蒸餾,基于組成混合物的液體具有不同的揮發(fā)度。由于粗VC中含有低沸物等氣體及高沸物,可通過(guò)加壓精餾得以分離。成品VC要求含有極微量雜志(低沸物C2H20.3%)。3.3.5.2影響精餾因素壓力壓力MPa(表壓)00.20.30.40.5氯乙烯沸點(diǎn)-13.916.225.733.539.7壓力MPa(表壓)0.10.20.40.5精餾段理論板數(shù)2355為了部分利用工業(yè)水冷卻,一般控制高沸塔壓力控制在0.3-0.4MPa(表壓)。溫度加入精餾塔的原料液可

23、能有五種熱狀況:a)溫度低于泡點(diǎn)的冷液體,b)泡點(diǎn)下的飽和液體,c)溫度介于泡點(diǎn)和露點(diǎn)之間的氣液混合物,d)露點(diǎn)下的飽和蒸汽,e)溫度高于露點(diǎn)的過(guò)熱蒸汽。由于不同進(jìn)料熱狀況的影響,使從進(jìn)料板上升蒸汽量及下降液體量發(fā)生變化,也即上升到精餾段的蒸汽量及下降到提餾段的液體量發(fā)生了變化?;亓鞅然亓魇潜WC精餾塔連續(xù)穩(wěn)定操作的必要條件之一,且回流比是影響精餾操作費(fèi)用和投資費(fèi)用的重要因素?;亓鞅扔袃蓚€(gè)極限值,上限為全回流的回流比,下限為最小回流比,實(shí)際回流比介于兩極限值之間的某適宜值。3.4聚氯乙烯工段3.4.1生產(chǎn)原理在光、熱或者輻射能的作用下,烯類單體有可能形成自由基而聚合,但由于C-C鍵能大,須在30

24、00C-4000C高溫下才能開(kāi)始均列成自由基,這樣高的溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于聚合溫度。因此,采用過(guò)氧化或偶氮類引發(fā)劑,在聚合溫度下,均列成自由基,引發(fā)聚合。其聚合機(jī)理包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移、鏈終止等基元反應(yīng)。1、 鏈引發(fā)2、 鏈增長(zhǎng)3、 鏈轉(zhuǎn)移1)向單體轉(zhuǎn)移或2)向高聚物轉(zhuǎn)移4、 鏈終止1) 偶合終止2) 歧化終止3.4.2影響聚氯乙烯聚合因素溫度a)溫度對(duì)反應(yīng)速度的影響聚合溫度0C反應(yīng)時(shí)間h轉(zhuǎn)化率%聚合度301873.75876401281.7239050689.97990溫度每升高100C,聚合速率約增加3倍。b)溫度對(duì)聚合度的影響型號(hào)聚合溫度0C絕對(duì)粘度(厘泊)粘數(shù)(ml/g)聚合度PVC-S

25、G250.5-51.52.1-21240PVC-SG352-532.0-1.9135-1271240-1108PVC-SG453.5-551.9-1.8126-1181108-980PVC-SG556-581.8-1.7117-107980-845C)溫度對(duì)視比重和吸油量的影響型號(hào)聚合溫度0C視比重(g/ml)吸油量%PVC-SG250.5-51.50.4-0.4525-27PVC-SG453.5-550.42-0.4822-23PVC-SG659-600.45-0.5516-18PVC-SG761-620.40-0.4814-16原料中雜質(zhì)的影響原料中的雜質(zhì)會(huì)影響

26、反應(yīng)速率,使產(chǎn)品質(zhì)量下降,會(huì)影響產(chǎn)品耐寒、耐熱、耐光性能及透明度和加工性。1) 乙炔:乙炔含量越高,聚合誘導(dǎo)期越長(zhǎng),還會(huì)導(dǎo)致鏈轉(zhuǎn)移,使聚合度下降,同時(shí)還會(huì)降低聚氯乙烯的抗氧化性能。2) 氧氣:氧氣的存在,起阻聚作用。所以氯乙烯投料前,要用氮?dú)庵脫Q。聚合時(shí)間(h)36791014空氣中聚合率%2.51218.533.54972.4氮?dú)庵芯酆下?5.521.522.136.957.377.73) 高沸物:乙醛、二氯乙烷等高沸物的存在,會(huì)使聚合度降低4) 鐵離子:使誘導(dǎo)期延長(zhǎng),反應(yīng)速率降低,產(chǎn)品熱穩(wěn)定性下降。故要注意以下三點(diǎn):1.單體輸送,貯存時(shí)注意不要使其呈酸性。2.聚合設(shè)備及管道均用不銹鋼、鋁、

27、搪瓷、塑料材質(zhì)。3.聚合用水控制總硬度2PPM以下。水中含Cl-(PPM)40目過(guò)篩量(kg)正品收率%208220.57.2388095.25) 氯根:一般聚合用水Cl-含量控制在10PPM以下,株化要求在5PPM以下。引發(fā)劑濃度的影響引發(fā)劑濃度越高,反應(yīng)速率越快。攪拌的影響攪拌速率越快,液滴越小,加擋板效果更佳。分散劑的影響大部分分散劑是水溶性聚合物,有被吸引走向兩相界面的傾向。通過(guò)降低液滴的表面張力和形成保護(hù)膜,使液滴分散更加細(xì)且穩(wěn)定。同時(shí),它們是一種雜質(zhì),不能用量過(guò)多。熱穩(wěn)定劑有機(jī)錫和硬脂酸鋇,用量一般控制在0.02%-0.15%。抗靜電劑單硬脂酸甘油酯或單櫚酸甘油酯。水相阻聚劑Na2

28、S9H20、水溶黑、甲基湖蘭等。水油比水油比大,VC分散性好,傳熱好,反應(yīng)易控制。但為提高設(shè)備利用率,生產(chǎn)上盡量采用小水油比。水油比小到一定值,體系粘度驟然升高,故應(yīng)對(duì)不同體系選擇合適的水油比。PH值增大PH值,引發(fā)劑分解速率加快,反應(yīng)時(shí)間縮短;PH過(guò)低,影響分散劑的分散和穩(wěn)定性。3.4.3料漿汽提(脫除料漿中的氯乙烯)氯乙烯在常壓下水中的溶解度溫度0C010152028溶解度0.8080.5720.4330.2920.100影響汽提效果的因素有:1. 溫度升高,殘留的氯乙烯含量下降,溫度過(guò)高,聚氯乙烯可能分解。一般控制溫度在1100C-1200C之間。2. 壓力隨溫度而變,溫度升高,壓力增大。兩者關(guān)系近似于該溫度

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