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常用原料檢驗方法 (一)工業(yè)鹽酸 1、定性試驗 (1)應用試劑 硝酸：0.1M硝酸銀溶液；氨水；1M硫酸溶液；高錳酸鉀；碘化鉀一淀粉試紙。 (2)測定手續(xù) 外觀應為無色或黃色透明液體。 樣品溶液呈強酸性。 取樣品水溶液用硝酸酸化，加入0.1M硝酸銀溶液，即產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀能溶于氨水(證實有氯化物)。 取樣品溶液加氨水使之呈堿性，如有沉淀需過濾，濾液加硫酸使之成酸性，加數(shù)粒高錳酸鉀結晶，加熱即放出氯氣，能使碘化鉀淀粉試紙呈藍色(證實有氯化物)。 2、總酸度測定 (1)原理 鹽酸呈強酸性，可用氫氧化鈉中和滴定生成鹽和水，以甲基橙作指標劑。 (2)應用試劑 1N氫氧化鈉標準溶液；甲基橙指標劑，0.1%溶液。 (3)測定手續(xù) 吸取3ml左右樣品置于盛有15ml水并已稱重(稱準至0.0002g)的100125ml碘瓶中，稱重(稱準至0.0002g)，小心混勻，加12滴甲基橙指標劑，用1N氫氧化鈉標準溶液滴定至黃色。 (4)計算 式中 V滴定耗用氫氧化鈉標準溶液體積，ml M氫氧化鈉標準溶液摩爾濃度 m樣品質(zhì)量，g 0.3646HCl毫摩爾質(zhì)量，g (5)實例 設 V=38.61ml,M=1.0050M,m=4.4901g (二)工業(yè)硝酸 1、定性試驗 (1)應用試劑 硫酸；8%硫酸亞鐵溶液；銅絲或銅屑。 (2)測定手續(xù) 外觀應為無色或淡黃色透明液體。 樣品溶液呈強酸性。 取樣品少許置試管中，加少量稀釋，加入與樣品水溶液等體積的硫酸，注意混和，冷卻，沿管壁加入硫酸亞鐵溶液使成兩液層，在接界面上出現(xiàn)棕色環(huán)(證實有硝酸鹽)。 取樣品少許加硫酸與銅絲(或銅屑)，加熱，即發(fā)生紅棕色蒸氣(證實有硝酸鹽)。 2、含量測定 ()原理 硝酸呈強酸性，加入過量的氫氧化鈉標準溶液后，用硫酸標準溶液回滴。 (2)應用試劑 1M氫氧化鈉標準溶液；1M硫酸標準溶液；甲基橙指示劑，0.1%溶液。 (3)測定手續(xù) 將已稱量的安瓿球(稱準至0.0002g)在火焰上微微加熱其球部，然后將安瓿球的毛細管端浸入盛有樣品的瓶中，并使冷卻，待樣品充滿1.52.0ml，取出安瓿球，用濾紙仔細擦凈毛細管端，在火焰上使毛細管端封閉，不使玻璃損失。稱量含有樣品的安瓿球，稱準至0.002g，并根據(jù)差值計算樣品質(zhì)量。將盛有樣品的安瓿球，小心置于預先含有100ml水和50.00l1N氫氧化鈉標準溶液的500ml碘瓶中，塞緊磨口塞。然后劇烈振蕩，使安瓿球破裂，并冷卻到室溫，搖動錐形瓶，直至酸霧全部吸收為止。取下塞子，用水洗滌，洗液收集于同一碘瓶內(nèi)，用玻璃棒搗碎安瓿球，研碎毛細管。取出玻璃棒，用水洗滌，將洗液收集在同一碘瓶內(nèi)。加2滴甲基橙指標劑，用0.5M硫酸標準溶液將過量的氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液呈現(xiàn)橙色為終點。 (4)計算 式中 V1加入氫氧化鈉標準溶液體積，ml V2滴定耗用硫酸標準溶液體積，ml M1氫氧化鈉標準溶液摩爾濃度 M2硫酸標準溶液摩爾濃度 m樣品質(zhì)量，g 1.29將H2SO4換算為HNO3的系數(shù) 1.34將HNO2換算為HNO3的系數(shù) 0.06301HNO3摩爾質(zhì)量，g (5)實例 設 V1=50.00lm，V2=16.77ml，M1=1.0244M，M2=1.0696M，m=2.1112g，H2SO4%=0，HNO2%=0.074 則 (三)氫氟酸 1、定性試驗 (1)應用試劑 0.05%茜素磺酸鈉溶液；0.1%硝酸鋯酰溶液，取0.1g硝酸鋯酰ZrO(NO3)2，溶于20ml鹽酸中，用水稀到100ml；茜素磺酸鋯試紙，將干濾紙在硝酸鋯酰溶液中浸透，取出晾干，再放入茜素磺酸鈉溶液中浸漬后取出晾干，貯于棕色瓶中。 (2)測定手續(xù) 外觀應為無色液體。 于鉑皿中放樣品少許，置于通風櫥內(nèi)的水浴上加熱蒸發(fā)，所揮發(fā)氣體能使茜素磺酸鋯試紙的紅色褪成黃色。 2、氫氟酸含量和氟硅酸含量測定 (1)原理 氫氟酸具有酸性，可用氫氧化鈉標準溶液滴定法測定其含量。但是氫氟酸中一般均含有多量氟硅酸，故在0時加入硝酸鉀溶液及定量氫氧化鈉溶液使氟硅酸成為氟硅酸鉀結晶析出(1)，然后用氫氧化鈉標準溶液進行滴定(2)。 這階段耗用的氫氧化鈉標準溶液總量減去作用(1)中所耗用者即可計算得氫氟酸的含量。然后加熱至沸，繼續(xù)用氫氧化鈉標準溶液進行滴定(3)。 從后階段耗用的氫氧化鈉標準溶液量計算氟硅酸的含量。 (2)作用試劑 飽和硝酸鉀溶液；0.5M氫氧化鈉標準溶液；酚酞指示劑，1%乙醇溶液。 (3)測定手續(xù) 在250ml塑料燒杯內(nèi)放10ml飽和硝酸鉀水溶液，準確加入若干毫升0.5M氫氧化鈉標準溶液，其量應較需用量稍少。加3滴酚酞指標劑，將此溶液冷至0，再加入一些碎冰。于塑料稱量瓶中放57ml，準確稱定其重量，然后迅速加入約lg樣品，再稱量之(準確至0.0002g)。將此樣品溶液立即慢慢倒入盛有飽和硝酸鉀溶液及氫氧化鈉溶液的塑料杯內(nèi)，用少量冷水淋洗稱量瓶，保持溶液溫度近0，以0.5M氫氧化鈉標準溶液進行滴定至粉紅色保持15秒，所耗用的氫氧化鈉標準溶液總量的升數(shù)為V1。然后將溶液移入300ml玻璃燒杯內(nèi)，加熱到80以上，繼續(xù)用氫氧化鈉溶液滴定至不褪的粉紅色為止，后段耗用的氫氧化鈉標準溶液毫升數(shù)為V2。 (4)計算 式中 V1前段滴定耗用氫氧化鈉標準溶液體積，ml V2后段滴定耗用氫氧化鈉標準溶液體積，ml M氫氧化鈉標準溶液摩爾濃度 m樣品質(zhì)量，g 0.2001HF毫摩爾質(zhì)量，g 0.03602H2SiF6毫摩爾質(zhì)量，g (5)實例 設 V1=48.30ml.30ml，V2=1.36ml，M=0.517M，m=1.0393g 則 (6)要點 前段滴定時溫度應嚴格控制，因為氟硅酸鉀在溫度高時易水解，會造成氫氟酸含量偏高，終點也不易觀察。 所用的氫氧化鈉標準溶液必須新配制(或測定氫氧化鈉標準溶液中所含SiO2量加以校正也可)，否則易使氟硅酸含量偏高。 氫氧酸中硫酸根一般均以硫酸形式存在，當硫酸含量較高時，氫氟酸含量應按下試計算： 3、灼燒殘渣測定 (1)應用試劑 硫酸 (2)測定手續(xù) 稱取10g樣品(稱準至0.01g)，置于已恒重的鉑皿中，在置于通風櫥中的水浴上蒸發(fā)至干，冷卻，加入3滴硫酸濕潤之，用小火加熱至白煙冒盡，再在800左右灼燒至恒重。 (3)計算 式中 m1殘渣質(zhì)量，g m樣品質(zhì)量，g 4、硫酸根測定 (1)原理 氫氟酸中硫酸根一般均以硫酸形式存在，故先在水浴上將氫氟酸蒸發(fā)驅(qū)盡，殘渣加水稀釋后用氫氧化鈉標準溶液滴定。 (2)應用試劑 茜素磺酸鋯試紙，制備方法見定性試驗；酚酞指標劑；2%乙醇溶液；0.1M氫氧化鈉標準溶液。 (3)測定手續(xù) 稱取2g樣品(稱準至0.001g)，置于鉑皿中，于通風櫥內(nèi)的水浴上蒸發(fā)至氫氟酸驅(qū)盡(紅色的茜素磺酸鋯試紙試之不再褪成黃色)。冷卻，將殘渣溶于后移入200ml燒杯中，加水稀釋到50ml左右，以酚酰為指標劑用0.1N氫氧化鈉標準溶液滴定至呈微紅色。 (4)計算 式中 V滴定耗用氫氧化鈉標準溶液體積，ml M氫氧化鈉標準溶液摩爾濃度 m樣品質(zhì)量，g 0.04904H2SO4毫摩爾質(zhì)量，g 0.04803硫酸根毫摩爾質(zhì)量，g (5)要點 當樣品中只有微數(shù)硫酸根存在時，可改用下法(比濁法)測定： a、標準管的制備 準確吸取1ml硫酸鹽標準溶液(每毫升含有0.1mgSO4)，置于50ml比色管中，與樣品同時同樣處理(見下“測定”中后半部分)。 b、測定 稱取lg樣品(稱準至0.01g)，置于鉑皿中，加入0.1g水無碳酸鈉，在通風櫥內(nèi)的水浴上蒸發(fā)至干。將殘渣用1ml3M鹽酸和10ml水加熱溶解，冷卻，移入100ml容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。用于濾紙、干漏斗過濾于干燒杯中(棄去最初20ml濾液)。準確吸取若干毫升澄清濾液(如硫酸根含量規(guī)格為0.05%，則吸取20ml)，置于50ml比色管中。加水稀釋到25ml，加1ml3M鹽酸，置3035水浴中保溫10分鐘，加3ml25%氯化鋇溶液搖勻，放置10分鐘，所顯濁度應與標準管相同。 (6)計算 式中 V吸取樣品溶液體積，ml m稱取樣品質(zhì)量，g 5、工業(yè)氫氟酸(有水氫氟酸)技術要求 外觀：無色透明帶刺激性酸味的液體。 工業(yè)氫氟酸應符合下列要求： 本技術要求適用對象是以氟石和硫酸作用生成的氣態(tài)氟化氫溶于水而制得的工業(yè)氫氟酸。主要用于化工、冶金以及建筑材料和陶瓷生產(chǎn)等部門。 (四)氫氧化鈉 1、定性試驗 (1)應用試劑 0.1M硝酸銀溶液；硝酸；鹽酸。 (2)測定手續(xù) 固體燒堿外觀應為白色，允許略帶淺色光頭的結塊，液體燒堿外觀應為白色液體，但由于雜質(zhì)的存在，有時為青黃甚至赤褐色液體。 樣品水溶液加0.1M硝酸銀溶液，有棕色沉淀產(chǎn)生(證實有氫氧根)。 取鉑絲，用鹽酸處理濕潤后，蘸取樣品少許，在無色火焰中燃燒，火焰即呈鮮黃色(證實有鈉鹽)。 2、含量的測定 (1)原理 在樣品溶液中加入氯化鋇溶液，使與樣品中的碳酸鹽生成白色碳酸鋇沉淀，留在溶液中的氫氧化鈉用鹽酸標準溶液中和滴定，以酚酞作指示劑。 (2)應用試劑 水，不含二氧化碳；酚酞指示劑，1%乙醇溶液；10%氯化鋇溶液，(使用前，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉溶液調(diào)至微紅色)；1M鹽酸標準溶液；甲基橙指標劑，0.1%溶液。 1M鹽酸標準溶液標定方法：稱取1.6g于270300灼燒至恒重的基準試劑無水碳酸鈉(稱準至0.0002g)，溶于50ml水中，加2滴甲基橙指示劑，用1M鹽酸標準溶液滴定至溶液呈橙色，加熱煮沸2分鐘，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再次出現(xiàn)橙色為終點。同時作空白試驗。鹽酸標準溶液當量濃度(M)按下式計算： 式中 m基準試劑無水碳酸鈉質(zhì)量，g V1滴定耗用鹽酸標準溶液體積，ml V2空白耗用鹽酸標準溶液體積，ml 0.05299Na2CO3毫摩爾質(zhì)量，g (3)測定手續(xù) 迅速稱取38g固體燒堿或50g液體燒堿(均稱準至0.001g)，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，等溶液冷到室溫后，加水稀釋到刻度，搖勻(溶液甲)。準確吸取50ml，注入250ml碘瓶中，加入20ml10%氯化鋇溶液，再加入23滴酚酞指示劑，在磁力攪拌器攪拌下，用1M鹽酸標準溶液密閉滴定，至溶液呈微紅色為終點。 (4)計算 式中 V滴定耗用鹽酸標準溶液體積，ml M鹽酸標準溶液摩爾濃度 0.040NaOH的毫摩爾質(zhì)量，g m稱取樣品質(zhì)量，g (5)實例 設 V=45.85ml,M=1.0168M,m=38.014g。 則 (6)要點 加入氯化鋇溶液后用鹽酸標準溶液滴定，滴定速度不宜過快，在滴定過程中要不停地搖動，因為局部過濃的鹽酸能溶解BaCO3沉淀，影響結果的準確性。 氫氧化鈉極易吸潮及CO2，所以稱取樣品時必須迅速用玻璃棒夾出一二塊樣品(注意樣塊四周不得附有多量白色碳酸鈉)放入稱量瓶中，立即蓋好瓶蓋后稱重。 3、碳酸鈉測定 (1)原理 氫氧化鈉和碳酸鈉均呈堿性，可以用鹽酸標準溶液中和滴定。因為碳酸鈉為二元酸的弱酸鹽，所以用甲基橙作指示劑。從總堿量中減去氫氧化鈉，求得碳酸鈉含量。NaOH+HClNaCl+H2ONaCO3+2HCl2NaCl+H2O+CO3 (2)應用試劑 不含二氧化碳的水；1M鹽酸標準溶液，濃度標定方法同前；甲基橙指示劑，0.1%溶液。 (3)測定手續(xù) 準確吸取50ml溶液甲，注入250ml碘瓶中，加入2滴甲基橙指示劑，在磁力攪拌器攪拌下，用1M鹽酸標準溶液密閉滴定至溶液呈橙色為終點。 (4)計算 式中 V1以甲基橙作指示劑滴定耗用鹽酸標準溶液體積，ml V以酚酞作指示劑滴定耗用鹽酸標準液體積，ml M鹽酸標準溶液摩爾濃度 m稱取樣品質(zhì)量，g 0.05299Na2CO3毫摩爾質(zhì)量，g (五)亞硝酸鈉 1、定性試驗 (1)應用試劑 鹽酸，碘化鉀淀粉試紙。 (2)測定手續(xù) 外觀應為微帶淡黃色的白色結晶。 用鹽酸濕潤的鉑絲先在無色火焰上灼燒至無色，再蘸取樣品溶液少許，在無色火焰中灼燒，火焰呈黃色(證實有鈉鹽)。 樣品溶液加鹽酸酸化后，遇碘化鉀淀粉試紙呈藍色 (證實有亞硝酸鹽) 2、含量測定 (1)原理 在酸性溶液中，亞硝酸鈉與高錳酸鉀定量反應，再用草酸鈉還原過量的高錳酸鉀。 (2)應用試劑 0.1M高錳酸鉀標準溶液；無還原性的1：5和1：29硫酸溶液，將前述比例配制成的硫酸溶液置于燒杯中加熱至70左右，滴加0.1M高錳酸鉀溶液，至溶液呈微紅色為止，冷卻后即可使用0.1M草酸鈉溶液，稱取6.7g干燥的草酸鈉，溶解于300ml無還原性1：29硫酸溶液中，用水稀釋至1000ml容量瓶中，搖勻。 (3)測定手續(xù) 稱取2.52.7g樣品(稱準至0.0002g)，溶解于水，移入500ml容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。用滴定管加入約40ml0.1M高錳酸鉀標準溶液于300ml燒杯中，準確吸取25ml前述配制的樣品溶液于其中，然后加入10ml無還原性1：5硫酸溶液，將溶液加熱至40，準確加入10 ml0.1M草酸鈉溶液，加熱至7080，繼續(xù)用0.1M高錳酸鉀標準溶液滴定至呈粉紅色并保持30秒不消失為止。準確吸取10ml0.1M草酸鈉溶液同樣用0.1M高錳酸鉀標準溶液滴定。 (4)計算 式中 V1加入和滴定耗用高錳酸鉀標準溶液總體積ml V210ml0.1M草酸鈉溶液耗用高錳酸鉀標準溶液體積，ml M高錳酸鉀標準溶液摩爾濃度 m稱取樣品質(zhì)量，g x水分，% 0.0345NaNO2毫摩爾質(zhì)量，g (5)實例 設 V1=40.30ml，V2=8.80ml. M=0.1145M，m=2.5293，x=1.05%則 (6)要點 草酸鈉和高錳酸鉀在常溫下反應速度較慢，應保持7080，溫度太高會使草酸鈉分解，使滴定結果產(chǎn)生誤差。 二、水沖洗液的測定 (一)澄清度 目測，沖洗水達到比較干凈或接近透明。 (二)濁度 濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。水中含有泥砂、有機物、無機物、浮游生物和其它微生物等懸浮物和膠體物質(zhì)都可使水體呈現(xiàn)濁度。水的濁度大小不僅和水中存在顆粒物質(zhì)含量相關，而且和其粒徑大小、形狀及顆粒表面對光散射特性等有密切關系。我國采用1升蒸餾水中含有1毫克二氧化硅為一個濁度單位。 1、比濁法 將水樣和用白陶土配制的濁度標準溶液進行比較。 儀器 100毫升具塞比色管 1000毫升容量瓶 250毫升具塞無色玻璃瓶 分光光度計 試劑 二氧化硅濁度標準溶液：稱取約3克純白陶土，置于研缽中，加入少量水，充分研磨成糊狀，移入1升量筒中，加水至標準線。充分攪拌后靜置24小時，用虹吸法棄去表面5厘米液層，收集500毫升中間層的溶液。取50毫升此懸濁液，置于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，在105烘箱內(nèi)烘2小時，干燥器內(nèi)冷卻30分鐘，稱重。重復烘干并稱重，直至恒重。求出.每毫升懸濁液中含白陶士的重量(毫克)。 邊振邊搖，吸取含250毫克白陶土的懸濁液，置于1000毫升容量瓶中，加水至標線，此溶液為濁度250度的標準溶液。取100ml此溶液，置于250ml容量瓶中，加水至標線，此溶液為濁度100度的標準溶液。在各標準溶液中加入1克氯化汞保存，防止菌類生長。 步驟 (1)濁度在110毫克/升的水樣 吸取濁度為100毫克的標準液，0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00毫升，置于100毫升比色管中，加水至標線，混勻。其濁度依次為0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0度。 取100毫升均勻水樣，置于100毫升比色管中，和步驟(1)配制的標準溶液進行比較。可在黑色底板上進行目視比較。 (2)濁度為10100毫升/升的水樣 取濁度為250毫升/升的標準溶液0，10.0，20.0，30.0，40.0，50.0，60.0，70.0，80.0，90.0，100.0毫升，置于250毫升容量瓶中，加水至標線，混勻，即得濁度為0，10，20，3，40，50，60，70，80，90，100度的標準系列，轉入250毫升具塞無色玻璃瓶中。 取250毫升水樣，置于250毫升具塞無色玻璃瓶中，搖勻。瓶后放一有黑線的白紙做為差別標志，眼睛從瓶前向后看，記錄與水樣有同樣濁度的標準溶液度數(shù)。 2、光度法 可分光光度計在波長為660納米處，用1厘米比色皿測定標準溶液的吸光度，繪制標準曲線。在同樣條件下測量水樣吸光度，在標準曲線上查得相應濁度值。 3、注意事項 (1)水樣濁度超過100度時，需用水稀釋后再做測定，將所得濁度乘以稀釋倍數(shù)。 (2)光度法測量時標準系列的濁度依次為0，20，40，60，80，100度。 三、堿洗液的測定 (一)堿度 1、試劑 0.1%酚酞乙醇溶液 0.1%甲基橙指示劑 2、測定方法 取堿洗液10ml于250ml錐形瓶中，用除鹽水稀釋至100ml，加入23滴酚酞乙醇溶液，此時溶液顯紅色，用0.05MH2SO4標準溶液滴至無色，記下耗酸量a，再加入2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至溶液呈橙色為止，記下第二次耗酸量b(不包括a)。 式中 a和b分別為消耗的硫酸標準溶液的體積，ml 0.05M硫酸標準溶液的濃度，mol V取堿洗液的體積，ml (二)含油量 1、試劑 正己烷 乙醇溶液 將600ml乙醇與400ml水混合 硫酸溶液 1：1 2、測定方法 利用有機溶劑(正己烷)萃取堿洗液中油質(zhì)，然后蒸發(fā)有機溶液，用重量法測得油質(zhì)含量。 量取100ml堿洗液倒入200ml分液漏斗內(nèi)，加20ml正己烷，先加入ml1：1H2SO4使pH值為1.0左右，后加入30ml正己烷振蕩23分鐘，澄清10分鐘，待正己烷和水分層后，將水倒入燒杯以備再次萃取，在正己烷層中加100ml乙醇溶液，振湯23分鐘，澄清5分鐘待正己烷分層后，將正己烷移入充分干燥的燒杯，將乙醇棄去，再將干燥燒杯內(nèi)的水層重復萃取第二次。把干燥燒杯中的正己烷置于蒸發(fā)皿，在通風柜里用水浴或紅外線燈蒸發(fā)正己烷后，在100105的烘箱里干燥30分鐘后，再在干燥器里冷卻30分鐘稱重。 式中 a蒸發(fā)皿用前重量，g b蒸發(fā)正己烷后蒸發(fā)皿的重量，g S試樣體積，l G油含油量，mg/l (三)硅酸化合物 1、比色法 (1)試劑 10%鉬酸銨溶液 酒石酸或草酸溶液，將10g酒石酸或10g草酸溶解于100ml無硅水中。 1胺基2萘酚4磺酸溶液(下稱1.2.4酸溶液)將0.5g1.2.4和2g亞硫酸鈉溶于50ml無硅水中，另外將20g亞硫酸氫鈉溶于120ml無硅水中，然后將兩種溶液混合，再用無硅水稀釋至200ml。 二氧化硅標準溶液 50g/ml。 鹽酸溶液 1：1 三氯甲烷 (2)測定步驟 取堿洗的清液100ml于200ml分液漏斗內(nèi)加1：1鹽酸調(diào)整pH值至1.0，加40ml三氯甲烷，振湯23分鐘，澄清5分鐘至三氯甲烷和水分層，棄去三氯甲烷。吸取分離后的試劑10ml于100ml容量瓶中，加2ml鉬酸銨溶液，搖勻，放置5分鐘后，再加3ml酒石酸或草酸溶液，搖勻，放置10分鐘后用光電比色計比色(波長為815mm)測得消光值再查已繪制好的標準曲線(02.5mg/l)中查得二氧化硅的含量。 2、重量法 本法采用鹽酸脫水，使硅酸過濾后燒成二氧化硅稱量，直接算出試樣中二氧化硅的含量。 取堿洗液250ml于白金蒸發(fā)皿內(nèi)，用濃鹽酸酸化，于砂浴上蒸發(fā)至干，加1：1鹽酸數(shù)毫升反復脫水23次，然后移入高溫爐，在900以上灼燒34小時，取出后在干燥器中冷卻至室溫后，迅速稱量為G1，在蒸發(fā)皿內(nèi)加入濃硫酸至殘渣全部濕潤后再加數(shù)毫升濃氫氟酸，在通風柜內(nèi)置于砂浴上加熱蒸發(fā)至無硫酸酐白煙，再移入900高溫爐內(nèi)灼燒半小時取出，冷卻稱量為G2。 式中 二氧化硅含量，mg/l G1坩堝與沉淀物的總重量，g G2氫氟酸處理后坩堝與沉淀物重量，g V堿洗液體積，ml (四)沉積物 取5001000ml經(jīng)充分搖勻的堿洗液，用定量濾液過濾。過濾前應將該定量濾紙放在稱量瓶內(nèi)，置于105烘箱內(nèi)烘2小時，此時應將稱量瓶置于105烘箱內(nèi)烘2小時(烘時應將稱量瓶蓋子打開)，然后將稱量瓶蓋子蓋好，取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量至恒重，將已知重量的定量濾紙過濾堿洗液，過濾后用除鹽水洗滌幾次，將濾紙連同沉淀物一同再移入已知重量的稱量瓶內(nèi)105110烘箱內(nèi)干燥2小時，取出置于干燥器內(nèi)冷卻稱量。 式中 G沉淀物沉淀物含量，mg/l G2空白濾紙及稱量瓶重量，g G1烘干后沉淀物，濾紙及稱量瓶重量，g 四、酸洗液的測定 (1)鹽酸濃度 1、試劑 0.1%甲基橙指示劑 0.1MNaOH標準溶液 2、測定手續(xù) 取酸洗液1ml于250ml錐形瓶中，用除鹽水稀至100ml，再加入23滴甲基橙指示劑，用0.1MNaOH滴定到溶液呈橙色為止，記下消耗體積數(shù)為a。 式中 GHCl鹽酸濃度，% V吸取酸洗液的ml數(shù)，ml a消耗NaOH標準溶液的體積，ml (二)檸檬酸濃度 游離檸檬酸濃度的測定，用NaOH標準溶液進行酸堿滴定，并加入一定量的高氯酸鎂，以減少試樣中部分鐵離子的影響。 實際上酸洗是采用檸檬酸銨溶液，因此，配制好檸檬酸溶液后，需用氨水調(diào)pH值至23.5，使之形成檸檬酸銨溶液，所以測得的酸度比實際的酸度小，需修正其中所含檸檬酸銨溶液的濃度，修正系數(shù)(F)與溶液pH值有關。 1、試劑 0.1MNaOH標準溶液 1%酚酞乙醇溶液 5%Mg(ClO4)2溶液 溴百里酚蘭 2、測定步驟 取酸洗液2ml，加入高氯酸鎂溶液5ml，用除鹽水稀釋至100ml，加2滴溴百里酚蘭指示劑(pH67.6)用0.1MNaOH滴定至溶液呈微紅色為止，記下消源NaOH毫升數(shù)，同時用pHs-3型酸度計精確測定試樣的pH值，在pH-F表中查得修正系數(shù)F值。(計算時取剛調(diào)好pH值的第一個值)。CH3C6H5O7=FV% 式中 F(pH-F)表中查得 V消耗NaOH標準溶液的體積，ml pFF表的制作(從實測求得) 在燒杯內(nèi)配制一系列3%H3C6H5O7溶液，并取未調(diào)好pH值的3%H3C6H5O7溶液各2ml，用除鹽稀釋至100ml，依次加入不同量的氨水，調(diào)節(jié)成不同pH值的NH4H2C6H5O7溶液，再實測其游離H3C6H6O7溶液濃度比值為F，即得到3%的H3C6H5O7的pH-F表。 在未調(diào)節(jié)pH值時 式中 210.4H3C6H5O7的分子量 3H3C6H5O7的摩爾質(zhì)量 V所取H3C6H5O7溶液的體積，ml a消耗NaOH標準溶液的體積，ml F未調(diào)節(jié)pH值時H3C6H5O7溶液濃度% 用氨水調(diào)節(jié)pH值后的H3C6H5O7濃度見表1。 不同pH值(不同NH4OH濃度)的Fa值見表2。 3、注意事項 如試樣中含鐵量過大，會使終點不明顯。解決辦法：一方面增加Mg(ClC4)2溶液的劑量，另一方面減少試樣的吸取量。 制作pHF表，配制一系列3%H3C6H5O7溶液時，吸取未調(diào)節(jié)pH值的3%H3C6H5O7溶液的毫升數(shù)應與酸洗測定時吸取3%NH4H2C6H5O7溶液的體積一樣。 (三)氫氟酸濃度 1、試劑 1%酚酞乙醇溶液 甲基紅-亞甲基藍指示劑，準確稱取0.125g甲基紅和0.085g亞甲基藍、在研缽中研磨均勻后，溶于100ml 95%乙醇溶液中。 1MNaOH標準溶液 0.1MNaOH標準溶液 飽合氯化鉀溶液 2、測定步驟 (1)濃氫氟酸溶液濃度的測定 在塑料器皿中稱取12克氫氟酸(為防止?jié)鈿浞釗]發(fā)、可先在塑料器皿內(nèi)加入少量除鹽水，與器皿一起稱重)將氫氟酸移入三角瓶中、并淋洗塑料器皿、使體積稀釋至70ml，加入30ml飽和氯化鉀溶液、2滴酚酞乙醇溶液(或甲基紅-亞甲基藍指示劑)用1MNaOH標準溶液滴定至微紅色15秒不消失(用甲基紅-亞甲基藍指示劑作指劑時，紫色消失即為終點)。 式中 A1MNaOH標準溶液體積毫升數(shù)，ml G稱取濃氫氟酸溶液重量，g (2)稀氫氟酸溶液濃度的測定 取酸洗液12ml、稀釋至100ml、加入15ml飽和氯化鉀溶液、加入2滴混合指示劑、用0.1MNaOH滴定至紫紅色消失呈亮綠色即為終點。 式中 A消耗0.1MNaOH滴定毫升數(shù)，ml V取酸洗液體積毫升數(shù)，ml (四)酸洗液中鐵含量 1、懸浮鐵的測量 用100ml容量瓶取水樣，用快速定量濾紙過濾，將縣浮物全部移入濾紙，并用熱蒸餾水沖洗濾紙至無黃色為止。然后將濾紙及懸浮物同時放入1102的烘箱中烘干，稱至恒重記錄濾紙及懸浮物重量為G1,mg。 式中 G懸浮物酸洗液中懸浮鐵含量，mg/l G2為濾紙在1102溫度下烘干后的平均重量，mg 2、鹽酸中的鐵離子濃度的測定 含鐵量高時，應稀釋水樣的含鐵量在20100mg/l之間，以便觀察終點。 (1)試劑 10%磺基水楊酸鈉 10%(NH4)2O8溶液 0.05MEDTA標準溶液 1：1氨水 1：1HCl (2)測定步驟 本法基于在pH值為3的條件下，用磺基水楊酸作指示劑與三價鐵離子生成紅紫色絡合物，然后再用EDTA滴定，使原來的紅紫色消失，(因EDTA與三價鐵離子絡合能力強于磺基水揚酸)。量取510ml經(jīng)濾紙過濾后的酸洗液于250ml三角瓶中，稀釋至100ml，用1：1氨水及1：4HCl調(diào)節(jié)pH值至23。加1ml10%磺基水楊酸作指示劑，用0.05MEDTA滴至紅紫色消失，記下消耗量為a，加入少許(NH4)2S2O2晶體或10%(NH4)2S2O4溶液4ml，加熱至70左右繼續(xù)用0.05MEDTA溶液滴至紅紫色消失，記下消耗量為b. 上兩式中 a0.1MEDTA消耗數(shù)，ml b0.1MEDTA消耗數(shù)，ml 55.85鐵的摩爾質(zhì)量數(shù) V所取水樣數(shù)，ml 3、H3C6H5O7(檸檬酸)清洗液中全鐵濃度測定 (1)試劑 0.5MH2SO4標準溶液 0.05MEDTA標準溶液 40%KCNS溶液 10%(NH4)2S2O8溶液 (2)測定方法 取5ml試液，加入4ml0.5MH2SO4用蒸餾水稀釋至100ml，加入5ml%CNS溶液，用.05MEDTA標準溶液滴定至紅色消失，記下EDTA消耗量V1，再加3ml10%(NH4)2S2O8溶液，加至6070用0.05MEDTA標準溶液滴至紅色消失，記下EDTA消耗量為V2(H3C6H5O7)不干擾鐵的測定，當溶液中鐵的濃度較大接近終點時溶液呈橙色，終點不明顯可酌情用蒸餾水稀釋。 上兩式中 V1、V2分別為0.05MEDTA標準溶液消耗數(shù)，ml 5取樣數(shù)，ml 55.85鐵的摩爾質(zhì)量數(shù) V所取水樣數(shù)，ml 4、氫氟酸酸洗液中Fe2+，F(xiàn)e3+的測定 (1)試劑 10%磺基水楊酸 25%AlCl3溶液 5MH2SO4 0.05EDTA溶液 (2)測定步驟 于250ml三角瓶中，先加入100ml蒸餾水，加入15ml酸洗液，加入25%AlCl32ml，混勻后用1：1NH2OH或5MH2SO4調(diào)節(jié)pH值至2.0左右，加熱至30，加入10%磺水楊酸5ml，用0.05MEDTA滴至紫色消失，記下消耗量aml，再加10%(NH4)2S2O55ml，加熱至70，繼續(xù)用0.05MEDTA滴定至黃色，消耗量為bml。 上兩式中 a,b為0.05MEDTA消耗數(shù)，ml V酸洗液體積，ml (五)銅離子濃度 1、試劑 氯化銨 紫尿酸銨指示液 1：1NH4OH 1：4HCl 2、測定步驟(酸洗液需經(jīng)過濾除鐵后再測) 酸洗液或氨洗液中溶解的銅，以紫尿酸銨為指示劑進行絡合滴定。取1015ml試樣(沉積物含量較多時，這濾后測定)加入少量氯化銨(約0.5g)，用1：1NH4OH或1：4HCl調(diào)節(jié)pH至78，加入0.4g紫尿酸銨指示劑，用0.05M或0.01MEDTA溶液滴定至玫瑰紫色，記下消耗毫升數(shù)為a。 式中 a消耗0.05M或0.01MEDTA標準溶液體積，ml V量取酸洗或氨洗液的體積，ml 0.05EDTA標準溶液的摩爾濃度 63.55銅的摩爾質(zhì)量 (六)硅酸化合物 方法同堿洗液測定法。 (七)沉積物含量 方法同堿洗液測定法。 (八)氫氟酸酸洗廢液中氟離子濃度 用PXD-2通用離子計或其它型號離子計測定。 1、試劑 標準溶液 精確稱取20.9940g經(jīng)140150干燥的優(yōu)級純氟化鈉，溶于蒸餾水中，稀釋至1000ml貯于塑料瓶中，此濃度即為510-1MF。 0.5M-2MF：取510-1MFml，稀釋至1000ml； 10-3MF：取10-2MF100ml，稀釋至1000ml； 10-4MF：取10-3MF100ml，稀釋至1000ml； 10-5MF：取10-4MF100ml，稀釋至1000ml； 10-6MF：取10-5MF100ml，稀釋至1000ml。 氟緩沖溶液 1MNa3C6H5O7+2%KNO3溶液：稱294.11gNa3C6H5O72H2O，20gKNO3，用1：1HCl調(diào)pH值為6，稀釋至1000ml。 定位溶液 10-2MF(pF2)取510-1MF20ml，加緩沖液300ml，稀釋至1000ml； 10-3MF(pF3)取510-2MF100ml，加緩沖液300ml，稀釋至1000ml； 10-4MF(pF4)取510-3MF100ml，加緩沖液300ml，稀釋至1000ml； 10-5MF(pF5)取510-4MF100ml，加緩沖液300ml，稀釋至1000ml； 10-6MF(pF6)取510-5MF100ml，加緩沖液300ml，稀釋至1000ml； 2、電極性試驗 利用通用離子計測定，不用濃度NaF標準溶液的pF與毫伏數(shù)關系曲線1pF=58mV即成直接關系。說明電極性能是良好的。 3、pF與關系pF=-logF- 4、測量 量取廢酸液125ml(澄清過濾樣)加15ml緩沖液并稀釋至50ml，倒入塑料杯中，放在磁力攪拌器上振蕩攪拌，將pF電極甘汞電極插入被測溶液中。測量中，將轉換開關放在“粗調(diào)”按下測量鍵，這時表計指示出讀數(shù)，按指示數(shù)選擇好量程，再把開關調(diào)至“細高”位置，此時讀數(shù)即為樣品pF值。例如指針在0.84，量程為2，那么pH值即為2.84，通過下表查得F-含量。 如讀pF=2.84說明pF在23之間，由pFFmF關系表查得F-在19019mg/l之間，再由pFF關系表(表4)查得pF=0.84時F-=2746，那么pF=2.84即為27.46mg/l。如果水樣取25ml，實際氟離子含量為： 27.462=54.92mg/l (九)電導率 1、DDS-11A型電導率儀的使用說明 儀器的結構 儀器的電訊元件全部安裝在面板上，電路元件集中地安裝在一塊印刷板上，印刷板被固定在面板的反面。儀器的外形見圖1。 圖中： K3：高周、低周開關 ：電容補償調(diào)節(jié)器 K2：校正、測量開關 KX：電極插口 ：電極常數(shù)調(diào)節(jié)器 CKX2：10mV輸出插口 ：校正調(diào)節(jié)器 K：電源開關 K1：量程選擇開關 XE：氖泡 2、使用方法 (1)未開電源開關前，觀察表針是否指零，如不指零，可校正表頭上的螺絲，使表針指零。 (2)將校正、測量開關K2扳在“校正”位置。 (3)插接電源線，打開電源開關，并預熱數(shù)分鐘(待指針完全穩(wěn)定下來為止)，調(diào)節(jié)“調(diào)正”器使電表滿度指示。 (4)當使用表頭18量程來測量，電導率低于300-1cm-1的液體時選用“低周”，這時將K3扳向“低周”即可。當使用912量程來測量電導率300-1cm-1至105-1cm-1范圍里的液體時，則將K3扳向“高周”。 (5)將量程選擇開關K1扳到所需要的測量范圍，如預先不知被測溶液電導率的大小，應先將其扳至最大電導率測量檔，然后逐檔下降，以防表針打彎。 (6)電極的使用：使用時用電極夾夾緊電極的膠木帽，并通過電極夾把電極固定在電極桿上。 (a)當被測溶液的電導率低于10-1cm-1，使用DJS-1型光亮電極。這時應把調(diào)節(jié)在與所配套的電極的常數(shù)相對應的位置上。例如，若配套電極的常數(shù)為0.95，則應把調(diào)節(jié)在0.95處，又如若配套電極的常數(shù)為1.1，則應把調(diào)節(jié)在1.1位置上。 (b)當被測溶液的電導率在10104-1cm-1范圍，則使用DJS-1型鉑黑電極。同(a)，應把調(diào)節(jié)在與所配套的電極的常數(shù)相對應的位置上。 (c)當被測溶液的電導率大于104-1cm-1。以至用DJS-1型電極測不出時，則選用DJS-10型鉑黑電極。這時應把調(diào)節(jié)在所配套的電極常數(shù)的1/10位置上。例如：若電極常數(shù)為9.8則應使指在0.98，位置上。再將測得的讀數(shù)乘以10，即為被測溶液的電導率。 (7)將電極插入電極插口內(nèi)，旋緊插口上的緊固螺絲，再將電極浸入待測溶液中。 (8)接著校正(當用18量程測量，校正時K3扳在低周。當用912量程測量，則校正時K3扳向高周)，即將K2扳在“校正”，調(diào)節(jié)使指示正滿度。 注意： 為了提高測量精度，當使用“10310-1cm-1、10410-1cm-1”這兩檔時，校正必須在電導池接妥(電極插頭插入插孔，電極浸入待溶液中)的情況下進行。 (9)此后，將K2扳向測量，這時指示數(shù)乘以量程開關K1的倍率即為被測的實際電導率。例如K1扳在00.1-1cm-1一檔，指針指示為0.6則被測液的電導率為0.06-1cm-1(0.60.1-1cm-1=0.06-1cm-1)，又如K1扳在0100-1cm-1 一檔，電表指示為0.9，則被測液的電導率為90-1cm-1(0.9100-1cm-1=90-1cm-1)，其余類推。 (10)當用00.1或00.3-1cm-1這兩檔測量高純水時，先把電極引線插入電極插孔，在電極未浸入溶液之前，調(diào)節(jié)使電表指示為最小值(此最小值即電極鉑片間的漏電阻，由于此漏電阻的存在，使得周時電表指示針不能達到零點)。然后開始測量。 (11)如果要了解在測量過程中電導率的變化情況，把10mV輸出接至自動電子電位差計即可。 (12)當量程開關K1扳在“0.1”，K3扳在低周。但電導池插口未插接電極時，電表就有指示，這是正常現(xiàn)象，因電極插口及接線有電容存在。只要調(diào)節(jié)“電容補償”便可將此指示調(diào)為零，但不必這樣做，只須待電極引線插入插口后，再將指示調(diào)為最小值即可。 (13)用(1)、(3)、(5)、(7)、(9)、(11)各檔時，都看表面上面一條刻度(01.0)；而當用(2)、(4)、(6)、(8)、(10)各檔時，都看表面下面一條刻度(03)。 3、注意事項 (1)電極的引線不能潮濕，否則將測不準。 (2)高純水被盛入容器后應迅速測量，否則電導率降低很快，因為空氣中有CO2溶入水中，變成碳酸根離子CO32- (3)盛被測溶液的容器必須清潔，無離子污染。 五、氨洗液的測定 采用氨洗除銅時，控制氨液及銅液濃度。氨濃度的測定用酸堿滴定法，銅的濃度測定使用絡合滴定法。 (一)氨濃度 1、試劑 1%甲基橙指示劑 0.05MH2SO4標準溶液 2、測定手續(xù) 取氨溶液10ml于250ml三角瓶中，用除鹽水稀釋至100ml，加入2滴甲基橙指示劑。 用0.05MH2SO4標準溶液滴定至溶液呈橙色為止。 式中 a消耗0.05MH2SO4標準溶液的體積數(shù)，ml V量取氨洗液的體積，ml 17氨的摩爾質(zhì)量 (二)銅離子濃度 同酸洗液內(nèi)銅離子濃度的測定。 六、鈍化液濃度的測定 目前常用鈍化劑有亞硝酸鈉和聯(lián)氨兩種，亞硝酸鈉使用氧化滴定法，取氨使用碘滴定法。 (一)NaNO2濃度 1、試劑 1：3H2SO4 0.05MKMnO4標準溶液 0.05MFeSO4(NH4)2SO4標準溶液 2、測定方法 本法基于亞硝酸鈉在酸性溶液中與高錳酸鉀進行氧化還原反應，其反應式如下： 用一定數(shù)量的FeSO4(NH4)2SO4與過剩的KMnO4作用反應完畢后，再用標準KMnO4溶液回滴，由此計算亞硝酸鈉含量。 在300ml三角瓶