儀器分析復(fù)習(xí)總結(jié).doc

儀器分析復(fù)習(xí)總結(jié)第8章 電位分析法P198 電分析化學(xué)法原理：主要是應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和技術(shù)，研究在化學(xué)電池內(nèi)發(fā)生的特定現(xiàn)象，利用物質(zhì)的組成及含量與該電池的電學(xué)量，如電導(dǎo)、電位、電流、電荷量等有一定的關(guān)系而建立起來(lái)的一類分析方法。 電位電極：如將一金屬片浸入該金屬離子的水溶液中，在金屬和溶液界面間產(chǎn)生了擴(kuò)散雙電層，兩相之間產(chǎn)生了一個(gè)電位差，稱之為電極電位。 能斯特關(guān)系：利用電極電位值與其相應(yīng)的離子活度遵守能斯特關(guān)系就可達(dá)到測(cè)定離子活度的目的。P199 指示電極：在原電池中，借以反映離子活度的電極。即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活 度的變化而變化，并能指示待測(cè)離子活度。 參比電極：在原電池中，借以反映離子活度的電極。即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化，并能指示待測(cè)離子活度。常見(jiàn)的參比電極有甘汞電極、銀-氯化銀電極、汞=硫酸亞汞電極等。P200 標(biāo)準(zhǔn)氫電極：是參比電極的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，它的電位值規(guī)定在任何溫度下都是0 V。用標(biāo)準(zhǔn)氫電極與另一電極組成構(gòu)成電池，測(cè)得的電池兩極的電位差值即為另一電極的電極電位。 甘汞電極：金屬汞和Hg2Cl2及KCl溶液組成的電極。其半電池組成：Hg，Hg2Cl2|KCl。P201 銀-氯化銀電極：銀絲鍍上一層AgCl，浸在一定濃度的KCl溶液構(gòu)成的電極。其半電池組成：Ag，AgCl|KCl。 標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極（NCE）： KCl溶液的濃度 1.0 mol/L 飽和甘汞電極（SCE）： KCl溶液的濃度 飽和溶液 3類指示電極：1）金屬-金屬離子電極（第一類電極）：金屬離子與金屬直接交換電子 2）金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）：甘汞電極 3）惰性電極（零類電極）：常用鉑電極或石墨電極，協(xié)助電子轉(zhuǎn)移。P205 離子選擇性電極（ISE）：用于以電位法測(cè)定試液中某些特定離子活度的指示電極。特征：1、電位的產(chǎn)生是由于在膜表面發(fā)生離子交換或遷移2、電極電位滿足能斯特方程P206 液接電位：在兩種組成不同或濃度不同的溶液接觸界面上，由于溶液中正負(fù)離子擴(kuò)散通過(guò)界面的遷移率不相等，產(chǎn)生的接界電位差。P208 不對(duì)稱電位：玻璃膜兩側(cè)存在一定的電位差，這種電位差稱為不對(duì)稱電位，由于薄膜內(nèi)外兩個(gè)表面的狀態(tài)不同，如含鈉量、張力以及外表面的機(jī)械和化學(xué)損傷等不同而產(chǎn)生的。 酸差：在酸度過(guò)高的溶液中,測(cè)得pH偏高（pH1），這種誤差稱為“酸差”。P209 堿差：在堿度過(guò)高的溶液中,由于H+太小，其它陽(yáng)離子在溶液和界面間可能進(jìn)行交換而使測(cè)得pH值偏低，以Na+的干擾較顯著，這種誤差稱為“堿差”。 晶體膜電位與玻璃膜的區(qū)別： 膜電位是試液和水化層界面進(jìn)行離子遷移的結(jié)果。 玻璃膜電位的產(chǎn)生是由于相界面H+交換所致。P216 電位選擇系數(shù)（Kij）:在實(shí)驗(yàn)條件相同時(shí)，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子活度與干擾離子活度的比值ai/aj。Kij=0.01，意味著aj等于ai的100倍時(shí)，j離子提供的膜電位才等于i離子提供的膜電位。Kij越小，干擾越小，選擇性越好。Kij僅能用來(lái)估計(jì)干擾離子存在時(shí)產(chǎn)生的測(cè)定誤差或確定電極的適用范圍。例1某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)： KNO3-,SO42-= 4.110-5，用此電極在1.0 molL-1硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根，測(cè)得aNO3-為8.210-4 mol/L。SO42-引起的測(cè)量誤差是多少？解： =4.110-5(1.0)0.5100%/(8.210-4) =5.0%PPT上 例 ：某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)： KNO3-,SO42-= 4.110-5，用此電極在1.0 molL-1硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根，如果要求測(cè)量誤差不大于5%，試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少?解：鹽橋的作用：使正、負(fù)離子能夠在左右溶液之間移動(dòng)，又能防止兩邊溶液迅速混合，維持溶液中各部分保持電中性，消除液接電位。P222 （問(wèn)答題）簡(jiǎn)述標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定體系為復(fù)雜體系時(shí)，適宜采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。設(shè)某一試液待測(cè)離子濃度為cx，體積V0，游離離子百分?jǐn)?shù) x1，測(cè)得E1然后在試液中準(zhǔn)確加入一小體積Vs (n*n*。P271 習(xí)題1 將0.088mg的Fe3+用硫氰酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到50mL，用1cm比色皿，在波長(zhǎng)480nm處測(cè)得A=0.740.求吸收系數(shù)a及。解：a=A/(bc)=0.740/(10.08850)L/(gcm)=4.210-2L/(gcm) =Ma=55.854.210-2L/(molcm)=2.35104L/(molcm)通過(guò)吸收曲線得到的四點(diǎn)信息：（1）同一物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度不同;（2）每種物質(zhì)都有一個(gè)最大吸收波長(zhǎng)(max);（3）同一物質(zhì)c不同時(shí)吸收曲線不同, max 不變;（4） max有特征性，可作為定性依據(jù)。第10章 原子吸收光譜法P275 原子吸收光譜法（AAS）：又稱原子吸收分光光度法或簡(jiǎn)稱原子吸收法，它是基于測(cè)量試樣所產(chǎn)生的原子蒸氣中基態(tài)原子對(duì)其特征譜線的吸收，以定量測(cè)定化學(xué)元素的方法。測(cè)定對(duì)象金屬元素及少數(shù)非金屬元素。P276 基態(tài)、基態(tài)原子：在通常情況下，電子都處于各自最低的能級(jí)軌道下，這時(shí)整個(gè)原子能量最低也最穩(wěn)定，稱為基態(tài)，處于基態(tài)的原子稱為基態(tài)原子。所以，基態(tài)原子就是不電離、不激發(fā)的自由原子。P277 多普勒變寬：是由于原子在空間做無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生多普勒效應(yīng)而引起的，又稱熱變寬。 在通常原子吸收光譜條件下，吸收線輪廓主要受多普勒變寬和勞倫茲變寬的影響。P280 光源的作用：發(fā)射待測(cè)元素的特征光譜。 光源滿足的要求：（1） 發(fā)射待測(cè)元素的共振線。（2） 發(fā)射共振線必須是銳線，它的半寬度要比吸收線的半寬度窄很多。這樣測(cè)出的是峰值吸收系數(shù)。（3） 發(fā)射光強(qiáng)度要足夠大，穩(wěn)定性要好，壽命長(zhǎng)。（問(wèn)答題）空心陰極燈作用原理：普通空心陰極燈是一種氣體放電管。它包括一個(gè)陽(yáng)極和圓筒形陰極。兩電極密封于帶有適應(yīng)窗的玻璃管中，管中充有低壓惰性氣體。當(dāng)正、負(fù)兩極間施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽(yáng)極，在電子通路上與惰性氣體原子碰撞而使之電離，帶正電荷的惰性氣體離子在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊，使陰極表面金屬原子濺射出來(lái)。濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，從而發(fā)射出陰極物質(zhì)的共振線。P283 形成火焰的3種狀態(tài)：（1） 化學(xué)計(jì)量火焰（中性火焰）：燃色與助燃色比例與它們之間化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近。具有溫度高、干擾少、穩(wěn)定、背景低等特點(diǎn)。除堿金屬和難解離氧化物的元素，大多數(shù)常見(jiàn)元素均使用這種火焰。（2） 富燃火焰（還原性火焰）：燃色與助燃色比例與大于化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系。由于燃?xì)膺^(guò)量，燃燒不完全，火焰中存在大量半分解產(chǎn)物，故火焰具有較強(qiáng)的還原性氣氛。它適用于測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素如Mo、Cr、稀土金屬等。（3） 貧燃火焰（氧化性火焰）：燃色與助燃色比例與小于化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系。由于助燃?xì)膺^(guò)量，大量冷的助燃?xì)鈳ё呋鹧娴臒崃?，故火焰溫度較低。又由于燃?xì)馊紵浞?，火焰具有氧化性火焰，因此適用于堿金屬元素的測(cè)定。P285 石墨爐測(cè)定的4個(gè)階段：（1） 干燥階段 蒸發(fā)除去試樣的溶劑，如水分、各種酸溶劑。（2） 灰化階段 破壞和蒸發(fā)除去試樣中的基體，在原子化階段前盡可能多的將共存組分與待測(cè)元素分離開(kāi)，以減少共存物和背景吸收的干擾。（3） 原子化階段 使待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子，供吸收測(cè)定。（4） 燒凈階段 凈化除去殘?jiān)?，消除石墨管記憶效?yīng)。P286 通帶選擇：如果待測(cè)元素的分析線沒(méi)有鄰近譜線干擾（如堿金屬、堿土金屬），背景小，通帶宜調(diào)寬。進(jìn)入單色器光通量增加，有效地提高了信噪比。如果待測(cè)元素具有復(fù)雜背景（如鐵族元素、稀土金屬），鄰近線干擾和背景干擾大，則宜調(diào)窄通帶，這樣可以減少非吸收線的干擾，單色器的分辨率相應(yīng)地得到提高，其工作曲線的線性關(guān)系也得到了改善。P289 原子吸收光譜法的四個(gè)干擾及其抑制：電離干擾：由于基態(tài)原子電離而造成的干擾。消除方法一是降低火焰溫度，二是加入比待測(cè)元素更易電離的物質(zhì)，使其產(chǎn)生大量自由電子，抑制待測(cè)元素電離?；瘜W(xué)干擾：待測(cè)元素與試樣中共存組分或火焰組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起原子化程度改變?cè)斐傻?。消除方法一是加入釋放劑，加入某種物質(zhì)，它與干擾元素形成更加穩(wěn)定的化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。二是加入保護(hù)劑 加入某種物質(zhì)，它與待測(cè)物質(zhì)形成更加穩(wěn)定的化合物，將待測(cè)物質(zhì)保護(hù)起來(lái)，防止干擾元素與它作用。三是基體改進(jìn)劑 加入某種物質(zhì)，它與基體形成易揮發(fā)的化合物，在原子化前除去，避免與待測(cè)元素共揮發(fā)。物理干擾：試樣一種或多種物質(zhì)性質(zhì)改變所引起的干擾?？捎门渲婆c待測(cè)樣組成盡量一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來(lái)消除，也可采用蠕動(dòng)泵、標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來(lái)減少和消除物理干擾。光譜干擾：與光譜發(fā)射和吸收有關(guān)的干擾，主要來(lái)自光源和原子化裝置，包括譜線干擾和背景干擾?？捎脺p小狹縫，另選分析線的方法來(lái)抑制譜線干擾。在現(xiàn)代原子吸收光譜儀多采用氘燈扣背景和塞曼效應(yīng)扣背景的方法來(lái)消除背景干擾。P290 靈敏度：校正曲線的斜率，用S表示。它表示待測(cè)元素的濃度改變一個(gè)微小量（dr）時(shí)，吸光度的變化量（dA），也就是校正曲線的斜率。S大，則靈敏度高。S=dA/dcP291 檢出極限：儀器能與適當(dāng)?shù)闹眯哦葯z出的待測(cè)元素的最小濃度或最小量。通常是指空白溶液吸光度信號(hào)標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍所對(duì)應(yīng)的待測(cè)元素濃度或質(zhì)量。P294 原子發(fā)射光譜（AES）：是根據(jù)待測(cè)元素發(fā)射出的特征光譜而對(duì)元素組成進(jìn)行分析的方法。測(cè)量各元素特征光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度便可對(duì)元素進(jìn)行定性和定量分析。激發(fā)光源：激光光源的主要作用是提供試樣蒸發(fā)、解離、原子化和激發(fā)所需的能量。為了獲得較高靈敏度和準(zhǔn)確度，激發(fā)光源應(yīng)滿足如下條件：（1） 能夠提供足夠的能量（2） 光源背景小，穩(wěn)定性好（3） 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于維護(hù)常見(jiàn)的激發(fā)光源有：直流電弧、交流電弧、火花放電及其電感耦合等離子炬（ICP）電感耦合等離子炬（ICP）：目前性能最好、應(yīng)用較廣泛的新型光源。P298 試樣光譜圖中沒(méi)找到某元素的特征譜線，并不能說(shuō)明該元素完全不存在。有兩種可能，一是該元素確實(shí)不存在，二是該元素含量低于方法的檢出限，因此只能說(shuō)未檢出該元素而不能說(shuō)該元素不存在。P299 原子熒光光譜法（AFS）：指待測(cè)物質(zhì)的氣態(tài)原子蒸氣受到激發(fā)光源特征輻照后，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后由激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與激發(fā)光源特征波長(zhǎng)相同的原子熒光。根據(jù)發(fā)射出熒光強(qiáng)度對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定量分析的方法。原子熒光與原子發(fā)射的區(qū)別：原子熒光光譜和原子發(fā)射光譜都是由激發(fā)態(tài)原子發(fā)射的線光譜，但激發(fā)的機(jī)理卻不同。原子熒光是原子吸收光子而被光致激發(fā)，輻射出原子熒光光譜。原子發(fā)射是原子受到熱運(yùn)動(dòng)粒子碰撞而被激發(fā)，輻射出原子發(fā)射光譜。第11章 氣相色譜法和高效液相色譜法P306 色譜分離基本原理：由于組分性質(zhì)的差異，固定相對(duì)它們的溶解或吸附的能力也不相同，易被溶解或吸附的組分，揮發(fā)或脫附較難，隨載氣移動(dòng)的速度慢，在柱內(nèi)停留的時(shí)間長(zhǎng)；反之，不易被溶解或吸附的組分隨載氣移動(dòng)的速度快，在柱內(nèi)停留的時(shí)間短，所以，經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間間隔（一定柱長(zhǎng)）后性質(zhì)不同的組分便彼此分離。組分在固定相和流動(dòng)相間發(fā)生的吸附、脫附或溶解、揮發(fā)的過(guò)程叫做分配過(guò)程。在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)，用K表示。分配系數(shù)小的組分，每次分配在流動(dòng)相中的濃度較大，隨載氣前移速度快，在柱內(nèi)停留時(shí)間短，分配系數(shù)大的組分，每次分配在流動(dòng)相中的濃度較小，隨載氣前移的速度慢，在柱內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)，因此經(jīng)過(guò)足夠多次的分配后，各組分便彼此分離。色譜法是利用不同物質(zhì)在流動(dòng)相和固定相兩相間的分配系數(shù)不同，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣中各組分就在兩相中經(jīng)過(guò)反復(fù)多次的分配，從而使原來(lái)分配系數(shù)僅有微小差異的各組分能夠彼此分離。 分配系數(shù) K ：在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)，用K表示，即K=cs/cM，cs是組分在固定相中濃度，cM是組分在流動(dòng)相的濃度。P307 分配比 k：分配比來(lái)表征平衡過(guò)程，亦稱容量因子或容量比，用k表示，k是指在一定溫度、壓力下組分在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，它在兩相間的質(zhì)量比。k=ms/mM 流出曲線：混合試樣經(jīng)色譜柱分離后，各組分依次從色譜柱尾流出。以出現(xiàn)在柱尾部的組分濃度（或質(zhì)量）為縱坐標(biāo)，流出時(shí)間為橫坐標(biāo)，繪得的組分濃度（或質(zhì)量）隨時(shí)間變化的曲線稱為色譜圖，也稱色譜流出曲線。在一定的進(jìn)樣量范圍內(nèi)，色譜流出曲線遵循正態(tài)分布，它是色譜定性、定量和評(píng)價(jià)色譜分離情況的基本依據(jù)。 基線：只有流動(dòng)相通過(guò)檢測(cè)器時(shí)響應(yīng)信號(hào)的記錄即為基線。在實(shí)驗(yàn)條件穩(wěn)定時(shí)，基線是一條直線。 保留值：表示試樣中各組分在色譜柱內(nèi)滯留的程度。通常用時(shí)間或相應(yīng)的載氣體積來(lái)表示。 保留時(shí)間：指待測(cè)組分從進(jìn)樣到色譜峰出現(xiàn)最大值時(shí)所需的時(shí)間。 死時(shí)間：指不與固定相作用的氣體（空氣、甲烷）的保留時(shí)間。 調(diào)整保留時(shí)間：指扣除了死時(shí)間的保留時(shí)間。P309 區(qū)域?qū)挾龋杭瓷V峰寬度。 標(biāo)準(zhǔn)偏差：流出曲線上二拐點(diǎn)間距離之半，即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。 半峰寬：峰高一半處色譜峰的寬度。Wh/2=2=2.35 峰寬：也稱峰底寬，即通過(guò)流出曲線的拐點(diǎn)所作的切線在基線上的截距。W=4P311 速率方程H和塔板理論H的不同在速率方程中，H是被分析組分的分子在色譜柱中進(jìn)行無(wú)規(guī)行走時(shí)單位步長(zhǎng)的離散程度，是色譜峰展寬程度的度量，它是一個(gè)統(tǒng)計(jì)學(xué)的概念。塔板理論的H為理論塔板高度。A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)。由于試樣組分分子進(jìn)入氣相色譜填充柱碰到填充物顆粒時(shí)，不得不改變流動(dòng)方向，因而它們?cè)跉庀嘀行纬晌蓙y的、類似渦流的流動(dòng)。組分分子所經(jīng)過(guò)的路徑，有的長(zhǎng)，有的短，使得該組分分子在色譜柱進(jìn)行運(yùn)動(dòng)時(shí)離散程度增大，引起色譜峰形的額擴(kuò)展，分離變差。A=2dp，dp為固定相的平均顆粒直徑，是表征固定相填充的不均勻性參數(shù)。因此使用適當(dāng)細(xì)顆粒和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻，是減少渦流擴(kuò)散，提高柱效的有限途徑。對(duì)于空心毛細(xì)管柱，A項(xiàng)為零。B /u稱為分子擴(kuò)散項(xiàng)。由于進(jìn)樣后試樣僅存在于色譜柱中很短的一段空間，可以認(rèn)為試樣是以“塞子”形式色譜柱的。在塞子前后存在濃度差，于是當(dāng)試樣各組分隨著載氣在柱中前進(jìn)時(shí)，各組分的分子將產(chǎn)生沿著色譜柱方向的縱向擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)，結(jié)果使色譜峰展寬，塔板高度增加，分離變差。B=2Dg，是與組分分子在柱內(nèi)擴(kuò)散路徑的彎曲程度有關(guān)的彎曲因子。Dg是組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)，它的大小與載氣的摩爾質(zhì)量、柱溫等有關(guān)。通常采用摩爾質(zhì)量大的載氣如N2，可使Dg值較小，從而使B值減小。載氣流速愈小，保留時(shí)間愈長(zhǎng)，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響也愈大，從而使色譜峰擴(kuò)展，塔板高度增加。Cu即為傳質(zhì)阻力項(xiàng)，包括氣相傳質(zhì)阻力Cg和液相傳質(zhì)阻力C1，Cu=Cg+C1。Cg是指試樣組分從氣相移動(dòng)到固定相表面進(jìn)行濃度分配時(shí)所受到的阻力?？梢圆捎昧６刃〉奶畛湮锖湍栙|(zhì)量小的載氣，可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。P313 R=1.5時(shí)，分離達(dá)99.7%，一般采用R=1.5作為相鄰兩峰完全分離的標(biāo)志。P314 例題 假設(shè)兩組分的相對(duì)保留值r21為1.15，要在一根填充柱上獲得完全分離（即R=1.5），需有效塔板數(shù)和柱長(zhǎng)各為多少？解：n有效=16R2r21/(r21-1)2 =161.52(1.15/0.15)2=2116（塊） L有效= n有效H有效 = 21160.1 = 212 cm 在一定條件下，兩個(gè)組分的調(diào)整保留時(shí)間分別為85秒和100秒，要達(dá)到完全分離，即R=1.5 。計(jì)算需要多少塊有效塔板。若填充柱的塔板高度為0.1 cm，柱長(zhǎng)是多少？解：r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R 2 r21 /(r21 1)2 = 161.52 (1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（塊） L有效 = n有效H有效 = 5470.1 = 155 cm 即柱長(zhǎng)為1.55米時(shí)，兩組分可以得到完全分離。P322 氣樣色譜分析流程：載氣由高壓鋼瓶1供給，經(jīng)減壓閥2減壓后，通過(guò)凈化干燥管3干燥、凈化。用氣流調(diào)節(jié)閥（針形閥）4調(diào)節(jié)并控制載氣流速至所需值（由流量計(jì)5及壓力表6顯示柱前流量及壓力），而到達(dá)汽化室7.試樣用注射器（氣體試樣也可用六通閥）由進(jìn)樣口注入，在汽化室經(jīng)瞬間汽化，被載氣帶入色譜柱8中進(jìn)行分離。分離后的各個(gè)組分隨載氣先后進(jìn)入檢測(cè)器9.檢測(cè)器將組分及其濃度隨時(shí)間的變化量轉(zhuǎn)變?yōu)橐诇y(cè)量的電信號(hào)（電壓或電流）。必要時(shí)將信號(hào)放大，由記錄系統(tǒng)11記錄下信號(hào)隨時(shí)間的變化量，從而獲得一組峰形曲線。一般情況下每個(gè)色譜峰代表試樣中一個(gè)組分。一般氣相色譜儀的五個(gè)組成部分：（1） 載氣系統(tǒng)（包括氣源、氣體凈化、氣體流速的控制和測(cè)量）（2） 進(jìn)樣系統(tǒng)（包括進(jìn)樣器、汽化室）（3） 色譜柱（4） 檢測(cè)器（5） 記錄系統(tǒng)（包括放大器，記錄儀或積分儀、色譜工作站）其中色譜柱和檢測(cè)器是色譜分析儀的關(guān)鍵部件?；旌衔锬芊癖环蛛x決定于色譜柱，分離后的組分能否靈敏地被準(zhǔn)確檢測(cè)出來(lái)，取決于檢測(cè)器。P324 擔(dān)體的要求：它應(yīng)是一種化學(xué)惰性的、多孔性的固體微粒，能提供較大的惰性表面，使固定液以液膜狀態(tài)均勻分布在其表面。對(duì)擔(dān)體一般提出如下的要求：（1） 表面積大，孔徑分布均勻（2） 化學(xué)惰性好，其表面沒(méi)有吸附性或吸附性很弱，與被分離組分不起任何化學(xué)反應(yīng)（3） 熱穩(wěn)定性好，有一定的機(jī)械強(qiáng)度，不易破碎（4） 顆粒均勻，大小適度，常用60-80目、80-100目。P326 規(guī)定相對(duì)極性：規(guī)定，-氧二丙腈相對(duì)極性為100，角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為零。P330 固定液的選擇：（1） 分離非極性組分，一般選用非極性固定液。試樣各組分按沸點(diǎn)次序流出色譜柱，沸點(diǎn)較低的先出峰，沸點(diǎn)較高的最后出峰。（2） 分離極性組分，選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。（3） 分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用中等極性固定液。此時(shí)，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。（4） 對(duì)于能形成氫鍵的組分，如醇、胺和水等的分離，一般選擇極性的或氫鍵型的固定液。（5） 對(duì)于復(fù)雜的難分離得組分，常采用特殊的固定液或兩種甚至兩種以上的固定液，配成混合固定液。至于固定液用量，應(yīng)以能均勻覆蓋擔(dān)體表面形成薄的液膜為宜。各種擔(dān)體表面積大小不同，固定液配比也不同。一般在5%-25%之間。采用低的固定液配比時(shí)，柱分離效能高，分析速度快，但允許的進(jìn)樣量少。P331 熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，靈敏度適中，穩(wěn)定性好，線性范圍寬，對(duì)可揮發(fā)的無(wú)機(jī)物及有機(jī)物均有響應(yīng)。是典型的濃度型檢測(cè)器。P334 氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）：簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器。它對(duì)大多數(shù)有機(jī)物有很高的靈敏度，一般較熱導(dǎo)檢測(cè)器高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，能夠檢出10-12g/mL的有機(jī)物質(zhì)，適于痕量有機(jī)物的分析。 載氣一般用N2，燃?xì)庥肏2， 是質(zhì)量型檢測(cè)器。P336 電子俘獲檢測(cè)器（ECD）：一種高選擇性、高靈敏度的濃度型檢測(cè)器。只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)（如含有鹵素、硫、氧的物質(zhì)）有響應(yīng)，電負(fù)性愈強(qiáng)，靈敏度愈高，能測(cè)出10-14g/mL的強(qiáng)電負(fù)性物質(zhì)。P348 正相液-液色譜：在液-液分配色譜中，為避免固定液被流動(dòng)相溶解而流失，對(duì)于親水性固定液，常采用疏水性的流動(dòng)相，此時(shí)流動(dòng)相的極性弱于固定液，稱為正相液-液色譜。 反相液-液色譜：反之，流動(dòng)相的極性強(qiáng)于固定液，則稱為反相液-液色譜。P358 思考題12 （問(wèn)答題）什么是內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法、歸一化法？它們的應(yīng)用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)各有什么不同？?jī)?nèi)標(biāo)法：在一定量試樣，加入一定量的選定的標(biāo)準(zhǔn)物（稱內(nèi)標(biāo)物），根據(jù)內(nèi)標(biāo)物和試樣的質(zhì)量以及色譜圖上相應(yīng)的峰面積（或峰高），計(jì)算待測(cè)組分的含量。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)，加入的量應(yīng)接近待測(cè)組分的量，其色譜峰也應(yīng)位于待測(cè)組分色譜峰附近或幾個(gè)待測(cè)組分色譜峰的中間。內(nèi)標(biāo)法適用于試樣中所有組分不能全部出峰，或者試樣中各組分含量懸殊，或某些組分在檢測(cè)器上無(wú)信號(hào)響應(yīng)時(shí)的樣品測(cè)定。內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)是定量準(zhǔn)確，進(jìn)樣量和操作條件不要求嚴(yán)格控制，試樣中含有不出峰的組分也可以應(yīng)用。但每次分析都要稱取試樣和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，比較費(fèi)時(shí)，不適用于快速控制分析。外標(biāo)法又稱標(biāo)準(zhǔn)曲線法。具體操作是：取被測(cè)組分的純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取一定體積，注入色譜儀，測(cè)出峰面積，作出峰面積（或峰高）和濃度的關(guān)系曲線，即標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后在同樣操作條件下向色譜柱注入相同量（一般為體積）的未知試樣，從色譜圖上測(cè)出峰面積（或峰高），由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得待測(cè)組分的濃度。外標(biāo)法的操作和計(jì)算都比較簡(jiǎn)便，并且不用校正因子，適用于操作條件穩(wěn)定，進(jìn)樣量重復(fù)性好，無(wú)法找到合適的內(nèi)標(biāo)的樣品測(cè)定。歸一化法可用下面的公式計(jì)算各組分含量：當(dāng)測(cè)量參數(shù)為峰高時(shí)，也可用峰高歸一化法計(jì)算組分含量。歸一化法簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確。即使進(jìn)樣量不準(zhǔn)確，對(duì)結(jié)果毫無(wú)影響，操作條件的變動(dòng)對(duì)結(jié)果影響也較小，適用于試樣中所有的組分流出色譜柱，并且在色譜圖上顯示色譜峰的樣品測(cè)定，無(wú)法找到合適的內(nèi)標(biāo)的樣品測(cè)定。20 什么是濃度型檢測(cè)器？什么是質(zhì)量型檢測(cè)器？各舉例說(shuō)明之。檢測(cè)器按其響應(yīng)特征可分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。濃度型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分濃度的瞬間變化，其響應(yīng)信號(hào)與進(jìn)入檢測(cè)器的組分濃度成正比，如熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）和電子俘獲檢測(cè)器（ECD）。質(zhì)量型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分的質(zhì)量流速的變化，其響應(yīng)信號(hào)與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分的質(zhì)量成正比，如氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。28 什么是程序升溫？什么情況下應(yīng)采用程序升溫？它有什么優(yōu)點(diǎn)？程序升溫是指柱溫按預(yù)定的加熱速度，隨時(shí)間呈線性或非線性地增加。一般升溫速度是呈線性的，即單位時(shí)間內(nèi)溫度上升的速度是恒定的，例如每分鐘上升2、4、6等。對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，宜采用程序升溫方式。若采用恒定柱溫進(jìn)行分析，則會(huì)造成低沸點(diǎn)組分出峰密集，分離不好，而高沸點(diǎn)組分峰形平坦，定量困難。采用程序升溫時(shí)，開(kāi)始時(shí)柱溫較低，低沸點(diǎn)得到很好分離，隨著柱溫逐漸升高，高沸點(diǎn)組分也獲得滿意的峰形。低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分按照沸點(diǎn)高低的順序，由低沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)分別出峰，使低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分獲得良好分離。32 什么是梯度洗提？它有何作用？梯度洗提又稱梯度洗脫、梯度淋洗。在高效液相色譜分析中梯度洗提的作用與色譜分析中程序升溫相似。梯度洗提是按一定程序連續(xù)改變流動(dòng)相中不同極性溶劑的配比，以連續(xù)改變流動(dòng)相的極性，或連續(xù)改變流動(dòng)相的濃度、離子強(qiáng)度及pH，借以改變被分離組分的