物理化學第五章化學平衡小結(jié).doc

第四章 化學平衡核心內(nèi)容： 恒T、p、W=0下，化學反應自發(fā) 平衡反向自發(fā)主要內(nèi)容：化學反應G、K的計算及過程方向的判斷。一、內(nèi)容提要1、化學反應自發(fā)進行和達到平衡的條件自發(fā) 平衡反向自發(fā)其中，為B的化學計量數(shù)，對于產(chǎn)物取正值，對于反應物取負值。2、理想氣體化學反應的等溫方程（分壓的影響）和反應方向的具體判據(jù) 0 反向自發(fā)（Qp）式中：為標準摩爾反應吉布斯函數(shù)變化，為標準平衡常數(shù)，=f(T)3、理想氣體化學反應平衡常數(shù)的其他表示法及其相互關系除了標準平衡常數(shù)外，實際應用中常用經(jīng)驗平衡常數(shù)KP 、KC 、Kn 、Ky（1）KP：=僅是溫度的函數(shù)，KP也只與溫度有關。(2）KC：理想氣體PBV=nBRT pB= =KC也只與溫度有關（3）Ky：pB=pyB Ky與溫度和總壓有關（4）Kn: =Kn與溫度、總壓和惰性氣體有關。綜合以上各式得：=當時，=Kp=Kc=Ky=Kn4、有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體反應的標準平衡常數(shù)若理想氣體化學反應中有純固態(tài)或純液態(tài)參加時，由于常壓下純凝聚態(tài)物質(zhì)的化學勢可近似為標準態(tài)化學勢，即（cd表示凝聚態(tài)）因此 其中 即對參加反應的所有物質(zhì)包括凝聚態(tài)物質(zhì)求和。 即只考慮氣相組分的平衡分壓。5、真實氣體化學反應的標準平衡常數(shù)真實氣體的化學勢表達式為 ，代入可得：為組分B在指定條件下的逸度，為B的逸度因子，它是溫度和總壓的函數(shù)，也是溫度和壓力的函數(shù)，對于理想氣體=1 。6、液態(tài)混合物或溶液的化學平衡常數(shù)對于液態(tài)混合物（或溶液）中的化學反應，由于任一組分的化學勢為，代入可得：若反應系統(tǒng)為理想液態(tài)混合物或理想稀溶液，則=1， 7、標準摩爾吉布斯函數(shù)變的計算方法由于，因此由可求得。的計算主要有以下三種方法：由計算：計算由相關反應計算8、化學反應的等壓方程（溫度的影響）上式是范特霍夫方程的微分式，由此式可進行以下討論：若，即吸熱反應，說明標準平衡常數(shù)隨溫度升高而增大，平衡右移，有利于反應正向進行。若，即放熱反應，說明標準平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，平衡左移，不利于反應正向進行。對范特霍夫方程的微分式進行積分，可進行有關計算：若溫度變化范圍不大，或，可看作常數(shù)時不定積分式 定積分式 與前兩式皆為等價式。若溫度變化范圍不大，或，不能看作常數(shù)時9、平衡移動原理（1）升高溫度，反應向吸熱的方向進行；降低溫度，反應向放熱的方向進行；（2）升高壓力，反應向分子數(shù)減少的方向進行；降低壓力，反應向分子數(shù)增多的方向進行；（3）引入惰性氣體（總壓不變），反應向分子數(shù)增多的方向進行；（4）反應物