有機混合物的分離-色譜法.ppt

有機混合物的分離,常用的化學分離方法 層析分離法 現代分離技術與分析法 氣相色譜法 液相色譜法,層析分離法,柱層析 紙層析 薄層層析,層析中，被分離物質接觸到兩相物質中固定不動的部分，稱為固定 相流動著帶被分離物質移動的部分，稱為流動相，按固定相和流動 相的性質不同，層析法可分為以下幾種：,返回,又稱色譜分離法，是被分離的物質通過在固定相和流動相之間 反復分配而最后得到分離的方法。,柱層析,將固定相均勻填在金屬或玻璃制成的管中做成層析柱，并以此 進行分離的方法叫柱層析,固定相（吸附劑）的要求： 具有較大的表面積和一定的吸附能力 與流動相及試液中各組分不發(fā)生化學反應，并不溶于流動相 應粒度均勻，顆粒細小,常見官能團的極性,常用流動相的極性,返回,紙層析,返回,吸附劑的選擇,硅膠：常用吸附劑，其活度與含水量有關 氧化鋁：用于非極性化合物的分離，根據制備時的PH不同，又分為堿性、中性和酸性。 聚酰胺；分離易生成氫鍵的極性化合物 纖維素：極性有機化合物及金屬陽離子、陰離子分離,返回,返回,返回,展開劑的選擇,一般原理，（Stahl三角形）,微量圓圈法,返回,點樣與展開,定性分析用玻璃毛細管點樣，定量用微量注射器 樣品溶液應為均一體系,返回,定性與定量分析,顯色方法：紫外-熒光法，碘熏法、化學法 定性：測定比移值,洗脫后用其他方法定性 定量：溶劑洗脫-分光光度測定，板上原位直接定量（測定斑點面積法），薄層掃描。,返回,返回,載氣的選擇,常用載氣包括氦氣、氮氣、氬氣、二氧化碳和氫氣 選擇因素：一是價格，二是檢測器種類，三是樣品的種類和組成 使用常規(guī)的填充柱時，流量一般在25150ml.min-1,使用毛細管柱時，一般在125 ml.min-1。,返回,返回,恒溫室與分離柱溫度控制,恒定溫度法：設定柱溫等于或略高于樣品的平均沸點，分析時間在230min 程序升溫法:樣品組分沸點相差較大時，使柱溫以一定的方式上升，得到理想的分離效果,返回,返回,檢測器,檢測器要求：響應時間快，靈敏度高，具有較大的線性響應范圍，通用性強 熱導池檢測器（TCD） 火焰-電離式檢測器（FID） 電子捕獲檢測法（ECD）,返回,返回,返回,返回,填充柱和毛細管柱,填充柱：氣固色譜（常用固體吸附劑），氣液色譜（常用固定液，擔體） 毛細管柱：內徑0.250.5mm,長2550m 新型固定相：高分子多孔微球，球形多孔硅膠，鍵合固定相,返回,返回,返回,返回,氣相色譜的基本參數與計算公式,保留時間tR與死時間t0 組分從進樣到出現峰最大值所需時間為保留時間，不被固定相滯留部分從進樣到出峰最大值的時間 容量因子k 在平衡狀態(tài)時，組分在固定相與流動相中的濃度之比 選擇性因子 兩組分分離程度的量度 理論塔板數N 組分從進樣到出峰，經過無數次分配平衡，每一次平衡完成過程中，組分隨流動相移動的距離 分離度 分離柱對混合組分的分離情況,返回,返回,流動相流速對柱效的影響范帝姆脫方程（Van Deemter equation）,H為理論塔板高度，v為流速。,為分子渦流擴散項，第二項為組分分子（縱向）擴散項,第三項為傳質阻力項。,返回,定性分析,利用保留值定性：相對保留值，保留值與碳數變化規(guī)律，多柱定性，不同柱溫定性 應用化學反應定性：制備衍生物，扣除法，官能團特征反應 與其他檢測儀器聯用定性：與質譜，紅外光譜，等儀器聯用,定量分析,返回,定量分析,峰面積定量：自動積分，面積儀，剪紙稱重， 峰高半峰寬 峰高定量 定量測定：定量進樣法，歸一化法，內標法，外標法，疊加法，轉化定量法,返回,液相色譜法,高效液相色譜法概述,與經典液相色譜法比較 與氣相色譜法比較 高效液相色譜的特點： 分離效率高 選擇性高 檢測靈敏度高 分析速度快 高效液相色譜的分類 高效液相色譜的應用范圍和局限性 高效液相色譜儀基本裝置和組成 高效液相色譜的應用,返回,返回,返回,高效液相色譜的分類,按溶質在兩相分離過程的物理化學原理 吸附色譜 分配色譜 離子色譜 體積排阻色譜（凝膠色譜） 親和色譜 按溶質在色譜柱洗脫的動力學過程分類 洗脫法 前沿法 置換法,返回,返回,返回,返回,返回,高效液相色譜的應用范圍和局限性,應用范圍 高沸點不易揮發(fā)，受熱不穩(wěn)定易分解，分子量大，不同極性的有機物，生物活性物質及天然產物，化工產品及環(huán)境污染物等等。 方法局限性： 使用多種