GB14883.6-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)鐳-226和鐳-228的測(cè)定.pdf

中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)G B1 4 8 8 3 .62 0 1 6食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)鐳- 2 2 6和鐳- 2 2 8的測(cè)定2 0 1 6 - 0 8 - 3 1發(fā)布2 0 1 7 - 0 3 - 0 1實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)發(fā) 布G B1 4 8 8 3.62 0 1 6 前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替G B1 4 8 8 3.61 9 9 4 食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn) 鐳- 2 2 6和鐳- 2 2 8的測(cè)定 。本標(biāo)準(zhǔn)與G B1 4 8 8 3.61 9 9 4相比, 主要變化如下: 標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“ 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中放射性物質(zhì)鐳- 2 2 6和鐳- 2 2 8的測(cè)定” ; 按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的格式對(duì)文本進(jìn)行了調(diào)整; 梳理和調(diào)整了部分條款和公式的次序; 修正了附錄A中的錯(cuò)誤。G B1 4 8 8 3.62 0 1 61 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)鐳- 2 2 6和鐳- 2 2 8的測(cè)定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中鐳- 2 2 6(2 2 6R a) 和鐳- 2 2 8(2 2 8R a) 的測(cè)定。鐳- 2 2 6的測(cè)定2 原理食品灰經(jīng)堿熔融、 用鹽酸溶解水浸取后的不溶物, 以鉛、 鋇為載體, 鋇- 1 3 3(1 3 3B a) 作為示蹤劑, 硫酸鹽沉淀濃集鐳, 沉淀用乙二胺四乙酸二鈉(E D T A - 2 N a) 堿性溶液溶解后封存于擴(kuò)散器, 以射氣法測(cè)量子體氡- 2 2 2(2 2 2R n) , 計(jì)算2 2 6R a放射性活度濃度。3 試劑和材料除非另有說明, 本方法所用試劑均為分析純, 水為G B/T6 6 8 2規(guī)定的一級(jí)水。3.1 試劑3.1.1 無水碳酸鈉(N a2C O3)。3.1.2 硫酸(H2S O4)。3.1.3 鹽酸(HC l) 。3.1.4 過氧化鈉(N a2O2) 。3.1.5 氫氧化鈉(N a OH) 。3.1.6 乙二胺四乙酸二鈉(C1 0H1 4N2N a2O82 H2O) : 又稱E D T A - 2 N a。3.2 試劑配制0.2m o l/LE D T A - 2 N a堿性溶液: 溶解7 4g乙二胺四乙酸二鈉和1 5g氫氧化鈉于水中, 稀釋至1L。3.3 標(biāo)準(zhǔn)品1 3 3B a示蹤劑:1 3 3B a(NO3)2, 放射性活度濃度約為1 04計(jì)數(shù)/ (m i nm L) 。3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3.4.1 6m g B a2+/m L鋇載體溶液: 稱取1 0.7g氯化鋇(B a C l22 H2O) , 溶于1%硝酸中并稀釋至1L。3.4.2 5 0m g P b2+/m L鉛載體溶液: 稱取8 0.0g硝酸鉛P b(NO3)2 , 溶于1%硝酸中并稀釋至1L。3.4.3 2 2 6R a標(biāo)準(zhǔn)溶液: 用液體2 2 6R a標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)鐳粉準(zhǔn)確配制成1%硝酸體系。放射性濃度為0.1B q2 2 6R a/m L1B q2 2 6R a/m L。G B1 4 8 8 3.62 0 1 62 4 儀器和設(shè)備4.1 氡釷分析儀:F D - 1 2 5型或其他型號(hào), 配合以適當(dāng)定標(biāo)器和閃爍室, 其本底計(jì)數(shù)率應(yīng)不大于2計(jì)數(shù)/m i n。4.2 放射性測(cè)量裝置: 通用探頭連接定標(biāo)器。探頭部分用鉛室屏蔽。4.3 閃爍室: 容積5 0 0m L。4.4 玻璃擴(kuò)散器: 容積1 0 0m L?？蓪ｉT燒制 見圖1a) 或用1 0 0m L大試管代用 見圖1b) 。圖1 玻璃擴(kuò)散器4.5 鐵坩堝或鎳坩堝或高鋁坩堝:5 0m L。4.6 真空抽氣泵。5 分析步驟5.1 儀器調(diào)試氡釷分析儀和放射性測(cè)量裝置事先均應(yīng)選擇工作電壓和甄別閾。前者使用氡射氣源, 后者可使用1 3 3B a示蹤劑作放射源進(jìn)行調(diào)試。工作電壓從測(cè)出的坪曲線上, 通常在1/3至1/2區(qū)間內(nèi)結(jié)合本底計(jì)數(shù)率來選定; 在選定的工作電壓下, 甄別閾從測(cè)出的本底計(jì)數(shù)率-甄別閾關(guān)系曲線上選出最佳值。5.2 閃爍室換算系數(shù)k值的測(cè)定換算系數(shù)k值表示每單位凈計(jì)數(shù)率代表2 2 6R a的貝可數(shù), 其測(cè)定方法如下: 把預(yù)先抽成真空的閃爍室如圖2連接好。擴(kuò)散器內(nèi)盛有已知量2 2 6R a(1B q 1 0B q) 標(biāo)準(zhǔn)溶液, 通氣驅(qū)氡1 0m i n后封存一定時(shí)間。先開右側(cè)三個(gè)夾子, 然后緩緩松開閃爍室和干燥管間螺旋夾控制擴(kuò)散器氣泡為可數(shù)的。利用閃爍室負(fù)壓徐徐吸入除氡空氣, 以使擴(kuò)散器中氡氣轉(zhuǎn)入閃爍室, 直到無氣泡為止。閃爍室放置3h后在氡釷分析儀上測(cè)量。轉(zhuǎn)入氡之前閃爍室應(yīng)先抽真空測(cè)量本底。樣品測(cè)量后閃爍室應(yīng)立即用真空泵抽氣, 以盡量降低閃爍室本底, 防止污染。要求準(zhǔn)確測(cè)定時(shí)應(yīng)使用各閃爍室本身的k值, 一般在實(shí)際監(jiān)測(cè)中也可使用數(shù)個(gè)閃爍室測(cè)出的平均k值來計(jì)算,k值的計(jì)算見式(1) 。G B1 4 8 8 3.62 0 1 63 圖2 2 2 2R n轉(zhuǎn)移裝置k=A (1-e- T )N1-N0(1) 式中:k 閃爍室換算系數(shù), 為儀器響應(yīng)1計(jì)數(shù)/m i n相當(dāng)?shù)? 2 6R a貝可數(shù), 單位為貝可分每計(jì)數(shù)(B qm i n/計(jì)數(shù)) ;A 標(biāo)準(zhǔn)源2 2 6R a含量, 單位為貝可(B q) ; 氡衰變常數(shù), 單位為每天(d-1) , 氡的衰變和生長(zhǎng)可由附錄A查得;T 鐳標(biāo)準(zhǔn)源封存時(shí)間, 單位為天(d) 和小時(shí)(h) ;N1 鐳標(biāo)準(zhǔn)源計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ;N0 標(biāo)準(zhǔn)源測(cè)量時(shí)閃爍室本底計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) 。5.3 采樣和預(yù)處理采樣和預(yù)處理按G B1 4 8 8 3.1規(guī)定進(jìn)行。5.4 樣品制備和測(cè)定5.4.1 稱取1g 4g( 精確至0.0 0 1g) 食品灰于鐵坩堝中, 加鉛、 鋇載體溶液各2.0 0m L( 測(cè)回收率的樣品灰中還加入1.0 0m L1 3 3B a示蹤劑) 。使灰分全潤(rùn)濕后在紅外燈下烘干。用玻璃棒搗碎后分別加入2g無水碳酸鈉、5g氫氧化鈉和8g過氧化鈉。攪勻后在表面覆蓋2g過氧化鈉, 放入已升溫到6 5 07 0 0的馬弗爐中熔融7m i n 1 0m i n, 使呈暗紅色均勻熔體狀。5.4.2 取出坩堝稍冷后, 使坩堝外壁浸泡在冷水中驟冷。取出坩堝, 放于盛有2 0 0m L熱水的6 0 0m L燒杯中, 小心放倒, 加熱水至浸沒坩堝, 加熱。待反應(yīng)完畢, 熔塊脫出后取出坩堝, 用水洗滌坩堝, 再用少量稀鹽酸溶液及水將坩堝內(nèi)外壁擦洗干凈。洗滌液合并于燒杯中, 攪勻。5.4.3 過濾, 以5 0m L熱的1%碳酸鈉溶液分?jǐn)?shù)次洗滌沉淀, 棄去濾液和洗滌液。用3 0m L11鹽酸溶解沉淀, 過濾濾液于3 0 0m L燒杯中, 用水沖洗濾紙至白色。加水至2 5 0m L左右, 電爐上加熱至沸。攪拌下滴加5m L11硫酸, 冷卻。放置4h以上。5.4.4 傾棄上清液, 將沉淀全部轉(zhuǎn)入5 0m L離心管, 離心, 棄去清液。用1 0m L硝酸、4 0m L水各洗沉淀1次, 棄去洗出液。加1 5m L0.2m o l/LE D T A - 2 N a堿性溶液(3.2) 入離心管, 水浴中加熱, 不時(shí)攪拌至溶解。溶液轉(zhuǎn)入擴(kuò)散器中。少量水洗離心管, 合并洗出液于擴(kuò)散器, 控制溶液體積為擴(kuò)散器體積的1/31/2。5.4.5 擴(kuò)散器用通過了活性炭管的空氣通氣1 0m i n以驅(qū)除殘存氡氣。封存并記錄時(shí)間, 最好封存1 2d以上。5.4.6 閃爍室抽真空、 測(cè)量本底后, 按5.2相同方法轉(zhuǎn)移擴(kuò)散器樣品中氡氣入閃爍室, 放置3h后測(cè)量G B1 4 8 8 3.62 0 1 64 樣品放射性。5.5 化學(xué)回收率的測(cè)定將加有1 3 3B a示蹤劑的樣品溶液全部轉(zhuǎn)入4 0m L刻度小燒杯中, 用水稀釋至刻度。用盛有同體積的水、 含1m L1 3 3B a示蹤劑的同樣的刻度小燒杯在放射性測(cè)量裝置上測(cè)定化學(xué)回收率。5.6 空白試驗(yàn)對(duì)所用試劑應(yīng)進(jìn)行試劑本底的測(cè)定。除不用樣品灰外, 其余與樣品分析測(cè)定完全相同。6 分析結(jié)果的表述食品中2 2 6R a的放射性活度濃度按式(2) 計(jì)算:A=k MWR(N1-N31-e-T-N2-N41-eT0)(2) 式中:A 食品中2 2 6R a放射性活度濃度, 單位為貝可每千克(B q/k g) ;k 閃爍室換算系數(shù), 同式(1) ;M 灰鮮比, 單位為克每千克(g/k g) ;W 分析用灰質(zhì)量, 單位為克(g) ;R 鐳化學(xué)回收率;N1 樣品總計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ;N3 樣品測(cè)量時(shí)閃爍室本底計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ; 氡衰變常數(shù), 同式(1) ;T 樣品封存時(shí)間, 單位為天(d) 和小時(shí)(h) ;N2 試劑空白總計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ;N4 試劑空白測(cè)量時(shí)閃爍室本底計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ;T0 試劑空白封存時(shí)間, 單位為天(d) 和小時(shí)(h) 。7 其他典型條件下, 該方法的檢出限為4.31 0-3B q/g灰。鐳- 2 2 8的測(cè)定8 原理食品灰經(jīng)堿熔融、 水浸取后過濾, 沉淀用鹽酸溶解。以鋇、 鉛雙載體硫酸鹽共沉淀濃集鐳。放置2d后, 用二-(2 -乙基己基) 磷酸-庚烷萃取2 2 8R a的子體錒- 2 2 8(2 2 8A c) , 通過測(cè)量2 2 8A c的放射性來計(jì)算G B1 4 8 8 3.62 0 1 65 2 2 8R a放射性活度濃度。9 試劑和材料9.1 試劑9.1.1 冰乙酸(C2H4O2) 。9.1.2 無水碳酸鈉、 硫酸、 鹽酸、 過氧化鈉、 氫氧化鈉同3.1.13.1.5。9.1.3 二乙三胺五乙酸(C1 4H2 3N3O1 0) 。9.1.4 一氯乙酸(C2H3C l O2)。9.1.5 庚烷(C7H1 6)。9.1.6 二-(2 -乙基己基) 磷酸(C1 6H3 5O4P) : 又稱D EH P A。9.1.7 草酸銨 (NH4)2C2O4 。9.1.8 乙酸鈉(CH3C OON a) 。9.2 試劑配制9.2.1 0.1 7m o l/LD T P A溶液: 稱取7 6g二乙三胺五乙酸和3 2g氫氧化鈉溶于1L水中, 用氫氧化鈉或高氯酸調(diào)節(jié)p H至1 0。9.2.2 D T P A洗滌液: 稱取1 0 0g一氯乙酸、1 0g二乙三胺五乙酸和3 2g氫氧化鈉溶于1L水中。p H應(yīng)為3。9.2.3 1 5% D EH P A -庚烷溶液:1 5 0m LD EH P A與8 5 0m L庚烷( 或己烷) 混合。用2 0 0m L洗滌液(2m o l/L檸檬酸氫二銨和濃氨水的等體積混合液) 洗滌2次, 再用2 0 0m L4m o l/L硝酸溶液洗滌2次,水洗1次, 放置備用。使用前用D T P A洗滌液洗1次。9.2.4 0.2m o l/L草酸銨溶液: 稱取2 4.8g草酸銨溶于適量水中, 加水稀釋至1L。9.2.5 1m o l/L硫酸鈉溶液: 稱取1 4 2g硫酸鈉溶于適量水中, 加水稀釋至1L。9.2.6 6 0%乙酸鈉溶液: 稱取6 0g無水乙酸鈉溶于適量水中, 加水稀釋至1 0 0m L。9.2.7 2m o l/L一氯乙酸: 稱取1 8 8g一氯乙酸溶于適量水中, 加水稀釋至1L。9.2.8 0.2m o l/LE D T A - 2 N a堿性溶液: 同3.2。9.3 標(biāo)準(zhǔn)品1 3 3B a示蹤劑: 同3.3。9.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制9.4.1 鉛載體溶液: 同3.4.2。9.4.2 鋇載體溶液: 同3.4.1。9.4.3 鈰載體溶液: 硝酸鈰,5m g C e3+/m L, 在一氯乙酸存在下, 用D E P HA萃取純化。純化方法: 按鈰載體溶液2m o l/L一氯乙酸D EH P A -庚烷為412的體積比例混合, 萃取1 5m i n。有機(jī)相用等體積D T P A洗滌液萃洗2 m i n, 棄去水相, 用等體積0. 5 m o l/L硝酸反萃取1 5m i n。9.4.4 2 2 8R a標(biāo)準(zhǔn)溶液: 釷的放射性平衡溶液。按每毫克釷與4.0 3 5B q2 2 8R a放射性平衡, 從釷含量計(jì)算2 2 8R a準(zhǔn)確含量。G B1 4 8 8 3.62 0 1 66 1 0 儀器和設(shè)備1 0.1 放射性測(cè)量裝置和鐵坩堝: 同4.2和4.5。1 0.2 低本底測(cè)量?jī)x: 探頭直徑不小于2c m, 本底不大于1計(jì)數(shù)/m i n。1 1 分析步驟1 1.1 2 2 8A c計(jì)數(shù)效率及自吸收總校正因子的測(cè)定用2 2 8R a標(biāo)準(zhǔn)溶液實(shí)驗(yàn)測(cè)定, 即在盛有1 0 0m L0.5m o l/L鹽酸溶液的3 0 0m L燒杯中加入已知準(zhǔn)確量的2 2 8R a標(biāo)準(zhǔn)溶液, 加入各2m L鉛和鋇載體溶液及1m L1 3 3B a示蹤劑。加水至2 0 0m L左右, 電爐上煮沸, 攪拌下滴加5m L11硫酸, 冷卻, 放置4h以上, 以下按樣品測(cè)定步驟1 1.3.2開始同樣分析、測(cè)量, 按式(3) 計(jì)算總校正因子E。同時(shí)用9 0S r -9 0Y監(jiān)督源測(cè)量。E=N e(t3-t2)A R b (3) 式中:E 儀器對(duì)2 2 8A c的計(jì)數(shù)效率及自吸收的總校正因子;N E測(cè)定時(shí)凈計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ; 2 2 8A c衰變常數(shù), 單位為小時(shí)分之一(h-1),=0.6 9 3/T0,T0為2 2 8A c的半衰期,6.1 3h;t3-t2 E測(cè)定中2 2 8A c衰變時(shí)間, 單位為小時(shí)(h) ;A E測(cè)定時(shí)加入2 2 8R a的量, 單位為衰變每分(d p m) ;R E測(cè)定時(shí)鐳化學(xué)回收率;b E測(cè)定時(shí)2 2 8A c的生長(zhǎng)系數(shù)。1 1.2 采樣和預(yù)處理采樣和預(yù)處理按G B1 4 8 8 3.1規(guī)定進(jìn)行。1 1.3 樣品制備和測(cè)定1 1.3.1 稱取4g( 精確至0.0 0 1g) 樣品灰于鐵坩堝, 加鉛、 鋇載體溶液各2m L( 測(cè)鐳回收率的樣品灰中還加入1.0 0m L1 3 3B a示蹤劑) , 使灰分全潤(rùn)濕后在紅外燈下烘干。用玻棒搗碎后分別加入2g過氧化鈉、5g氫氧化鈉和8g過氧化鈉, 攪勻后在表面均勻蓋上2g過氧化鈉, 放入已升溫到6 5 07 0 0馬弗爐中熔融7m i n1 0m i n, 使呈暗紅色均勻流體狀。取出后坩堝在冷水驟冷后, 小心放入盛有2 0 0m L水的6 0 0m L燒杯中。加熱至反應(yīng)完畢、 熔塊脫出后先以少量稀鹽酸, 后用水洗坩堝, 洗滌液并入燒杯。將溶液煮沸, 放置稍澄清后, 趁熱過濾。每次用2 0m L1%碳酸鈉溶液洗滌3次。在濾紙上用3 0m L熱的11鹽酸溶解沉淀, 收集濾液于潔凈的3 0 0m L燒杯中, 用水沖洗濾紙至白色。加水至3 0 0m L左右, 電爐上加熱攪拌下滴加5m L11硫酸, 冷卻, 放置4h以上。1 1.3.2 傾棄上清液, 將沉淀全部轉(zhuǎn)入5 0m L離心管中, 離心, 棄去清液。用1 0m L硝酸、1 0m L11硫酸、4 0m L水依次洗沉淀1次, 棄去洗出液。加1 5m L0.2m o l/LE D T A - 2 N a溶液入離心管中, 水浴中加熱, 待沉淀溶解后加入2m L冰乙酸以重新析出硫酸鹽沉淀, 記下時(shí)間t1(2 2 8A c生長(zhǎng)起點(diǎn)) 。繼續(xù)加熱5m i n, 冷卻后離心, 棄去清液, 水洗沉淀1次。加數(shù)滴水, 放置2d, 以使2 2 8A c與2 2 8R a達(dá)到放射性平衡。1 1.3.3 2d后, 加1 5m L0.1 7m o l/LD T P A溶液入離心管, 攪拌, 在熱水浴上加熱使沉淀完全溶解。加入2m L1m o l/L硫酸鈉溶液, 攪拌下滴加1m L冰乙酸, 使重新析出沉淀, 記下時(shí)間t2(2 2 8A c衰變起G B1 4 8 8 3.62 0 1 67 點(diǎn)) 。繼續(xù)加熱5m i n, 冷卻后離心。將上清液轉(zhuǎn)入6 0m L分液漏斗。用1 0m L水洗滌沉淀1次, 離心( 用2 0m L0.2m o l/LE D T A - 2 N a溶液溶解此沉淀, 可接5.4.4轉(zhuǎn)入擴(kuò)散器射氣閃爍法測(cè)定2 2 6R a) 。上清液合并入分液漏斗。1 1.3.4 往分液漏斗中加5m L一氯乙酸溶液、1 0m L1 5% D EH P A -庚烷溶液, 萃取2m i n, 棄去水相。用1 0m LD T P A洗滌液洗有機(jī)相1次, 棄去水相。用1 0m L0.5m o l/L硝酸反萃取2m i n。收集水相于5 0m L燒杯中, 棄去有機(jī)相。1 1.3.5 加1m L鈰載體溶液和2 .5m L6 0 %乙酸鈉溶液入盛有水相的燒杯, 攪拌下滴加5m L0 .2m o l/L草酸銨溶液, 低溫加熱凝集沉淀。冷卻后在可拆卸漏斗的濾紙上抽濾制樣, 用少許無水乙醇洗滌一次, 鋪樣后在紅外燈下烘至剛干。用低本底測(cè)量?jī)x測(cè)量放射性。測(cè)量時(shí)記下時(shí)間t3( 以測(cè)量時(shí)間的終點(diǎn)為2 2 8A c衰變截止時(shí)間) 。隨后用9 0S r -9 0Y平衡監(jiān)督源監(jiān)督儀器測(cè)量效率波動(dòng)情況, 必要時(shí)可在計(jì)算中校正。1 1.4 化學(xué)回收率的測(cè)定將加有1 3 3B a示蹤劑的樣品溶液全部轉(zhuǎn)入4 0m L刻度小燒杯中, 用水稀釋至刻度。用盛有同體積的水、 含1m L1 3 3B a示蹤劑的同樣的刻度小燒杯在放射性測(cè)量裝置上測(cè)定化學(xué)回收率。1 1.5 空白試驗(yàn)對(duì)所用的試劑應(yīng)進(jìn)行試劑本底的測(cè)定。除不用樣品灰外, 其余與樣品分析測(cè)定完全相同。1 2 分析結(jié)果的表述食品中2 2 8R a的放射性活度濃度按式(4) 計(jì)算:A=NM e(t3-t2)6 0E RW k b(4) 式中:A 食品樣品中2 2 8R a放射性活度濃度, 單位為貝可每千克(B q/k g) ;N 樣品測(cè)定時(shí)凈計(jì)數(shù)率, 單位為計(jì)數(shù)每分(c p m) ;M 灰鮮比, 單位為克每千克(g/k g); 2 2 8A c衰變常數(shù), 同式(3) ;t3-t2 樣品測(cè)定中2 2 8A c衰變時(shí)間, 單位為小時(shí)(h) ;E 儀器對(duì)2 2 8A c的計(jì)數(shù)效率及自吸收的總校正因子, 同式(3) ;R 樣品測(cè)定時(shí)鐳化學(xué)回收率;W 分析樣品用灰質(zhì)量, 單位為克(g) ;k 2 2 8A c測(cè)量效率波動(dòng)校正, 數(shù)值上等于9 0S r -9 0Y監(jiān)督源在樣品測(cè)量時(shí)與E測(cè)定時(shí)凈計(jì)數(shù)率之比;b 樣品測(cè)定時(shí)2 2 8A c的生長(zhǎng)系數(shù), 放置2d后b1。1 3 其他典型條件下, 該方法的檢出限為5.81 0-2B q/g灰。G B1 4 8 8 3.62 0 1 68 附 錄 A氡的衰變和生長(zhǎng) 氡的衰變生長(zhǎng)見表A.1。表A.1 氡的衰變生長(zhǎng)表e- Te- TTm i nhdTm i n01.0 0 00 01.0 0 00 01.0 0 00 03 00.9 9 6 2 310.9 9 98 70.9 9 24 80.8 3 42 73 10.9 9 61 120.9 9 97 50.9 8 50 10.6 9 60 03 20.9 9 59 830.9 9 96 20.9 7 76 00.5 8 06 53 30.9 9 58 640.9 9 95 00.9 7 02 50.4 8 44 23 40.9 9 57 350.9 9 93 70.9 6 29 50.4 0 41 43 50.9 9 56 160.9 9 92 50.9 5 57 10.3 3 71 63 60.9 9 54 870.9 9 91 20.9 4 85 20.2 8 12 83 70.9 9 53 680.9 9 90 90.9 4 13 90.2 3 46 63 80.9 9 52 390.9 9 88 70.9 3 43 10.1 9 57 73 90.9 9 51 11 00.9 9 87 40.9 2 72 80.1 6 33 34 00.9 9 49 81 10.9 9 86 20.9 2 03 10.1 3 62 64 10.9 9 48 51 20.9 9 84 90.9 1 33 80.1 1 36 84 20.9 9 47 31 30.9 9 83 70.9 0 65 10.0 9 48 74 30.9 9 46 01 40.9 9 82 40.8 9 96 9